完成機(jī)構(gòu):安徽農(nóng)業(yè)大學(xué)茶與食品科技學(xué)院,教育部、農(nóng)業(yè)部茶葉生物化學(xué)與生物技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,安徽合肥230036
舒城小蘭花,采摘一芽一葉初展至一芽三葉的正常芽梢經(jīng)精細(xì)制作而成,省級(jí)地方標(biāo)準(zhǔn),已通過省標(biāo)準(zhǔn)審定委員會(huì)審定,于2004年9月10日發(fā)布實(shí)施。
舒城小蘭花茶
安徽省地方標(biāo)準(zhǔn),DB34/T451-2004 該標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了舒城小蘭花茶的定義、品質(zhì)要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則、標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸和貯存等內(nèi)容。
該標(biāo)準(zhǔn)適用于舒城縣境內(nèi)生產(chǎn)的舒城小蘭花茶 凡是不注日期的引用文件,其最新版本適用于該標(biāo)準(zhǔn)。
GB191 包裝儲(chǔ)運(yùn)圖示標(biāo)志
GB/T5009.12 茶葉中鉛的測(cè)定方法
GB/T4789.3 茶葉中大腸菌群的測(cè)定方法
GB/T5009.20 食品中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量的測(cè)定方法
GB/T5009.57 茶葉衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法
GB7718 食品標(biāo)簽通用標(biāo)準(zhǔn)
GB/T8302 茶 取樣
GB/T8303 茶 磨碎試樣的制備及其干物質(zhì)含量測(cè)定
GB/T8304 茶 水份測(cè)定
GB/T8305 茶 水浸出物測(cè)定
GB/T8306 茶 總灰分測(cè)定
GB/T8311 茶 粉末和碎茶含量測(cè)定
GB9679 茶葉衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)
GB9680 食品包裝用原紙衛(wèi)生指標(biāo)
GB/T14456 綠茶
GB/T14487 茶葉感官審評(píng)術(shù)語
GB14876 食品中甲胺磷和乙酰甲胺磷農(nóng)藥殘留量的測(cè)定方法
GB/T17332 食品中有機(jī)氯和擬除蟲菊酯類農(nóng)藥多種殘留的測(cè)定方法
NY5017 無公害食品 茶葉
SB/T10157 茶葉感官審評(píng)方法
SB/T10037 紅茶 綠茶 花茶運(yùn)輸包裝 4.1 分級(jí)
4. 1. 1 舒城小蘭花茶分為特一級(jí)、特二級(jí)、一級(jí)、二級(jí)、三級(jí)共五個(gè)級(jí)別,各級(jí)別茶葉鮮葉組成見表1。
4. 1. 2 實(shí)物標(biāo)準(zhǔn)樣參照本標(biāo)準(zhǔn)制定。設(shè)特二級(jí)、二級(jí)兩個(gè)實(shí)物標(biāo)準(zhǔn)樣,標(biāo)準(zhǔn)樣每二年更換一次
4.2 感官指標(biāo)
各級(jí)茶葉的感官品質(zhì)應(yīng)符合本級(jí)特征要求,感官指標(biāo)見表2。
表 1
等級(jí) 要求
特一級(jí) 一芽一葉初展≥90%
特二級(jí) 一芽一葉初展≥50%
一芽一葉≤50%
一級(jí) 一芽一葉≥70%
一芽二葉初展≤30%
二級(jí) 一芽二葉初展≥50%
一芽二葉≤50%
三級(jí) 一芽二葉3≥0%
一芽三葉初展≤70%
表2
外形 香氣 湯色 滋味 葉底
特一級(jí) 成朵翠綠白毫顯露 蘭花香清香高長(zhǎng)、鮮爽 淺綠明亮 鮮醇回甜 嫩綠明亮勻整成朵
特二級(jí) 成朵翠綠顯毫 嫩清香高長(zhǎng)、鮮爽 嫩綠清澈 醇厚鮮爽 嫩黃綠明亮成朵較勻整
一級(jí) 芽葉相連翠綠較勻潤(rùn)顯毫 清香鮮爽較持久 嫩綠清明 醇厚較鮮爽 綠明亮尚成朵勻整
二級(jí) 舒展似蘭花初放 清香較持久 黃綠較明亮 較鮮醇 黃綠尚亮
三級(jí) 舒展色綠微顯毫 栗香持久 黃綠尚明亮 尚鮮醇 黃綠
4.3 理化指標(biāo)
DB 34/T451--2004
舒城小蘭花茶 理化指標(biāo)見表3。
表3
項(xiàng)目 指標(biāo)%
水份 ≤ 7.0
碎未 ≤ 5.0
水清出物 ≥ 34.0
總灰分 ≤ 6.5
4.4衛(wèi)生指標(biāo)
舒城小蘭花茶衛(wèi)生指標(biāo)按中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《無公害食品茶葉》NY5244-2004規(guī)定執(zhí)行。
4.5 凈含量
按《定量包裝商品計(jì)量監(jiān)督規(guī)定》執(zhí)行。定量包裝規(guī)格由企業(yè)自定。 5.1 取樣和樣品的制備:按GB/T8302和GB/T8303執(zhí)行。
5.2 分級(jí)感官品質(zhì)檢驗(yàn):按GB/T14487 茶葉感官審評(píng)術(shù)語和SB/T10157 茶葉感官審評(píng)方法的規(guī)定,對(duì)照實(shí)物標(biāo)準(zhǔn)樣和表2感官品質(zhì)要求評(píng)定。
5.3 理化指標(biāo)檢驗(yàn)
5.3.1 水份檢驗(yàn)按GB/T8304執(zhí)行。
5.3.2 水浸出物測(cè)定按GB/T8305執(zhí)行。
5.3.3 總灰分測(cè)定按GB/T8306執(zhí)行。
5.3.4 碎末測(cè)定按GB/T8311規(guī)定執(zhí)行。
5.4 衛(wèi)生指標(biāo)的檢測(cè)
5.4.1 鉛檢測(cè)按GB/T5009.12規(guī)定執(zhí)行。
5.4.2 聯(lián)苯菊酯、氯氰菊酯和溴氰菊酯檢測(cè),按GB/T 5009.146規(guī)定執(zhí)行。
5.4.3 樂果、敵敵畏、殺螟硫磷和喹硫磷檢驗(yàn),按GB/BT5009.20規(guī)定執(zhí)行。
5.4.4 大腸菌群按GB/T4789.3規(guī)定執(zhí)行。
5.5 凈含量檢測(cè):按《定量包裝商品計(jì)量監(jiān)督規(guī)定》執(zhí)行。
5.6 包裝檢驗(yàn)按GB9680、GB191、GB7718和SB/T10037規(guī)定執(zhí)行。 6.1 批次
產(chǎn)品均應(yīng)以批為單位,同批產(chǎn)品規(guī)格和包裝必須一致。以同一產(chǎn)地同等級(jí)產(chǎn)品為一批。
6.2 出廠檢驗(yàn)
每批產(chǎn)品出廠前,生產(chǎn)單位應(yīng)進(jìn)行感官品質(zhì)、水份、粉末、凈含量和包裝標(biāo)簽檢驗(yàn),檢驗(yàn)合格后并附有合格證的產(chǎn)品方可出廠。
6.3 型式檢驗(yàn)
型式檢驗(yàn)是對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量進(jìn)行全面考核,有下列情形之一者,應(yīng)對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量進(jìn)行例行檢驗(yàn)。
A.產(chǎn)品試制定型鑒定。
B.前后兩次抽樣檢驗(yàn)結(jié)果差異較大。
C.國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督機(jī)構(gòu)檢查產(chǎn)品質(zhì)量時(shí)。
D.投產(chǎn)后,如原料、工藝、機(jī)具有較大改變,可能影響產(chǎn)品質(zhì)量時(shí)。
6.4 判定規(guī)則
6.4.1 檢驗(yàn)結(jié)果全部符合本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定技術(shù)要求的產(chǎn)品,則判該產(chǎn)品為合格。
6.4.2 分級(jí)和感官指標(biāo)檢測(cè)不符合要求則按降級(jí)處理。
6.5復(fù)檢
對(duì)檢驗(yàn)結(jié)果有爭(zhēng)議時(shí),應(yīng)對(duì)留存樣進(jìn)行復(fù)檢,或在同批產(chǎn)品中重新按GB/T8302規(guī)定加倍抽樣,對(duì)不合格項(xiàng)目進(jìn)行復(fù)檢,以復(fù)檢結(jié)果為準(zhǔn)。 7.1 標(biāo)簽
出廠產(chǎn)品的外包裝應(yīng)按GB7718規(guī)定或貿(mào)易合同規(guī)定條款清晰標(biāo)明標(biāo)記。
7.2 包裝
7.2.1包裝容器應(yīng)該干燥、清潔、無異氣味及不影響茶葉品質(zhì)的材料制成,接觸茶葉垢內(nèi)包裝材料應(yīng)符合GB9680規(guī)定。
7.2.2包裝要密封、干燥、美觀、無異氣味、避光、牢固而防潮。便于裝卸、倉儲(chǔ)和運(yùn)輸。
7.2.3包裝規(guī)格應(yīng)符合SB10037的規(guī)定。
7.3 運(yùn)輸
運(yùn)輸工具要求潔凈、干燥、無異味、無污染,嚴(yán)禁與有毒、有異味易污染的物品混裝、混運(yùn),運(yùn)輸時(shí)應(yīng)防雨、防潮、防曝曬,裝卸時(shí)要輕放輕卸。
7.4 貯存
7.4.1貯存?zhèn)}庫要干燥、清潔、通風(fēng)、避光。倉庫周圍無異味污染。
7.4.2在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的運(yùn)輸、貯存條件下,本產(chǎn)品的保質(zhì)期為12個(gè)月。
農(nóng)藥殘留是指農(nóng)藥使用后一個(gè)時(shí)期內(nèi)沒有被分解而殘留于生物體、收獲物、土壤、水體、大氣中的微量農(nóng)藥原體、有毒 代謝物、 降解物和雜質(zhì)的總稱。施用于作物上的農(nóng)藥,其中一部分附著于作物上,一部分散落在土壤、大氣和水等環(huán)境中,環(huán)境殘存的農(nóng)藥中的一部分又會(huì)被植物吸收。殘留農(nóng)藥直接通過植物果實(shí)或水、大氣到達(dá)人、畜體內(nèi),或通過環(huán)境、食物鏈最終傳遞給人、畜。農(nóng)殘剝離器可以降解 水果蔬菜表面的農(nóng)藥殘留。
農(nóng)藥按用途可分為殺蟲劑、殺菌劑、除草劑、殺瞞劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑和殺鼠藥等;農(nóng)藥按化學(xué)成分可分為有機(jī)磷類、氨基甲酸酯類、有機(jī)氮、有機(jī)氯類、擬除蟲菊酯類、有機(jī)錫,砷、汞類等
氨基甲酸酯類:西維因、速滅威、害撲威、殘殺威、呋喃丹、涕滅威等
擬除蟲菊酯類:溴氯菊酯、氯氰菊酯、氯菊酯、胺菊酯、甲醚菊酯等
有機(jī)氯類:滴滴涕(DDT)、六六六、殺螨劑三氯殺螨砜、三氯殺螨醇等
有機(jī)磷類:對(duì)硫磷、內(nèi)吸磷、馬拉硫磷、樂果、氧樂果、毒死蜱、敵敵畏等
農(nóng)藥殘留的主要檢測(cè)方法:
生化檢測(cè)法是利用生物體內(nèi)提取出的某種生化物質(zhì)進(jìn)行的生化反應(yīng)來判斷農(nóng)藥殘留是否存在以及農(nóng)藥污染情況,在測(cè)定時(shí)樣本無需經(jīng)過凈化,或凈化比較簡(jiǎn)單,檢測(cè)速度快。生化檢測(cè)法中又以酶抑制法和酶聯(lián)免疫法應(yīng)用最為廣泛。
還可以用用我賬號(hào)名字的護(hù)食安智能家用食品檢測(cè)儀,輕松幾下就能看到農(nóng)藥是否超標(biāo),吃起來也放心安心,歡迎wx/wb我賬號(hào)名字。
【關(guān)鍵詞】 川芎
摘要:目的考察9種藥材中氯氰菊酯、氰戊菊酯的殘留量。方法利用氣相色譜(GCECD)分析方法測(cè)定藥材中除蟲菊酯類農(nóng)藥的殘留量。結(jié)果川芎等8種藥材中除蟲菊酯類農(nóng)藥的殘留量較低,低于相關(guān)農(nóng)藥的含量標(biāo)準(zhǔn)。結(jié)論測(cè)定結(jié)果表明該法操作簡(jiǎn)便,分離效果好,符合農(nóng)藥殘留分析要求。
關(guān)鍵詞:藥材; 除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留; 氣相色譜法
Determination of the Residues of Cypermethrin and Fenvalerate in Nine Medical Materials
Abstract:ObjectiveTo determine the residues of cypermethrin and fenvalerate in nine medical materials. MethodsThe contents of residue of cypermethrin and fenvalerate were determined by gas chromatography. ResultsThe contents of residue in eight medical materials were very low,which is fit for relative standard of residue of pesticides. ConclusionThis method has easy operation, high sensitivity and selectivity.
Key words:Medical material; Pyrethroid pesticides residue; GCECD
中藥材及其制劑的農(nóng)藥殘留問題近年來逐漸引起人們的重視,中藥材在栽培過程中,需施用化學(xué)農(nóng)藥以防止病蟲害的侵蝕,由此引起了藥材的農(nóng)藥污染問題,盡快建立中藥中農(nóng)藥殘留量的檢測(cè)方法及限量標(biāo)準(zhǔn),對(duì)保證人們用藥安全具有積極的意義。擬除蟲菊酯類農(nóng)藥是一類具有良好殺蟲效果的廣譜性農(nóng)藥,在藥材種植中被廣泛應(yīng)用,然而它存在一定的異構(gòu)體,這就導(dǎo)致了建立其殘留測(cè)定方法的困難性。盡管在農(nóng)產(chǎn)品中其殘留測(cè)定方法已有報(bào)道〔1〕,但因中藥成分復(fù)雜,其中農(nóng)藥殘留量屬超痕量范疇,這樣使得農(nóng)藥的提取、分離、凈化與富集的難度加大,現(xiàn)有文獻(xiàn)中有關(guān)藥材中擬除蟲菊酯類農(nóng)藥檢測(cè)較少〔2〕。本文運(yùn)用了毛細(xì)管氣相色譜法對(duì)川芎等9種藥材中氯氰菊酯、氰戊菊酯的殘留量進(jìn)行了檢測(cè)。
1 儀器與試藥
1.1 儀器HP6890氣相色譜儀;電子捕獲檢測(cè)器(uECD);玻璃層析柱(10mm×21cm);旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器;減壓、恒溫水?。⊿EASTAR R系列);高速組織搗碎機(jī)(DS1);高速分散均質(zhì)機(jī)(FJ200)。
1.2 試劑與標(biāo)準(zhǔn)品氟羅里硅土(Florisil,60~80目),中性氧化鋁(層析用、MERCK);SPEFlorisil (JW, ACCUBOND, 0.5,1.0 g);丙酮、乙腈、二氯甲烷、石油醚、無水硫酸鈉均為分析純,丙酮、正己烷、醋酸乙酯、甲醇為HPLC級(jí)(用于標(biāo)準(zhǔn)溶液、樣品最終的定容,供檢測(cè)器檢測(cè)用);除蟲菊酯類農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品從有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)機(jī)構(gòu)獲得,用正己烷/醋酸乙酯配制混合標(biāo)準(zhǔn)品溶液。
2 方法與結(jié)果
2.1 提取將藥材切碎,充分混合均勻,或干燥,粉碎過篩。精密稱取80.0 g樣品于三角瓶中,加200 ml丙酮,浸泡4 h,振蕩30 min,用裝有石英砂的抽濾漏斗抽濾,吹去大量丙酮。
2.2 凈化
2.2.1 液-液分配萃取丙酮提取液加50 ml飽和氯化鈉溶液,用150 ml二氯甲烷經(jīng)2次萃取,二氯甲烷萃取液經(jīng)無水硫酸鈉脫水,用少量二氯甲烷洗滌無水硫酸鈉,合并萃取液,用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器在減壓條件濃縮至少許(2~3 ml)。
2.2.2 層析柱凈化制備混合吸咐劑層析柱,分別稱取3 g氟羅里硅土、1 g中性氧化鋁和0.5 g活性炭,按干法依次裝入一玻璃層析柱中,在吸咐劑層的上下兩端各加約1 cm的無水硫酸鈉層。用20 ml石油醚將提取濃縮液移入層析柱中,然后用30 ml石油醚和30 ml二氯甲烷混合溶劑淋洗,收集全部淋洗液,用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器在減壓條件下濃縮至少量,并定容為8 ml。
2.2.3 SPE精凈化與檢測(cè)將2 ml定容液(等于20.0 g樣品)注入SPE小柱(1.0 g)中,用20 ml正己烷/醋酸乙酯(6/4)混合溶劑淋洗,收集,用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器在減壓條件下濃縮至少許,經(jīng)氣流吹干,用正己烷1 ml定容,供ECD檢測(cè)菊酯類農(nóng)藥。
2.3 色譜操作條件電子捕獲檢測(cè)器(uECD);色譜柱:HP1701,30 m/0.32 mm;柱室溫度:程序升溫 180℃(10℃/min)→260℃(30 min);進(jìn)樣口溫度:250℃;檢測(cè)器溫度:260℃;載氣:N2,10psi。
2.4 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線分別精密稱取氯氰菊酯、氰戊菊酯標(biāo)準(zhǔn)品,加入正己烷、醋酸乙酯,配制成系列梯度標(biāo)準(zhǔn)液,然后分別進(jìn)樣測(cè)定,其化合物的出峰順序由單一農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)液在同樣條件下予以確證,掃描色譜圖見圖1。按含量(ng)峰面積(ares)繪出標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。見表1。
圖1 擬除蟲菊酯類標(biāo)準(zhǔn)品圖譜
2.5 重現(xiàn)性考察取混合標(biāo)準(zhǔn)品溶液1μl注入氣相色譜儀,測(cè)定峰面積,計(jì)算,即得:氯氰菊酯RSD為1.26% (n=5),氰戊菊酯RSD為1.85% (n=5),證明該法的重現(xiàn)性良好,適合農(nóng)藥殘留日常檢測(cè)工作的需要。
2.6 添加回收率用未經(jīng)藥劑處理的空白樣品,加入各種標(biāo)樣進(jìn)行方法的添加回收率測(cè)定,添加濃度為0.1,1.0 mg/kg。結(jié)果見表2。結(jié)果符合農(nóng)藥殘留測(cè)定對(duì)回收率的要求。
表1 氯氰菊酯、氰戊菊酯的標(biāo)準(zhǔn)曲線方程品種 (略)
2.7 農(nóng)藥殘留量的計(jì)算R=M×Vf Vi×W公式中:R殘留量;M待測(cè)樣本中的農(nóng)藥含量(ng);Vf樣本最終定容體積(ml);Vi樣本的進(jìn)樣體積(μl);W樣本重量(g)。
2.8 9種藥材中菊酯類農(nóng)藥殘留的檢測(cè)結(jié)果按上述條件操作,對(duì)9種藥材共9個(gè)樣品中擬除蟲菊酯類農(nóng)藥氯氰菊酯,氰戊菊酯的含量進(jìn)行了測(cè)定,結(jié)果見表3。測(cè)定結(jié)果表明:以上川芎等8種藥材中氯氰菊酯、氰戊菊酯的含量均低于檢測(cè)限0.002,僅廣藿香中氰戊菊酯的含量為0.015,殘留量相對(duì)較高。
表3 藥材中擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留結(jié)果品 種(略)
3 討論
氣相色譜法是農(nóng)藥殘留分析的主要方法〔3〕,具有操作簡(jiǎn)便、分析速度快、分離效能高、檢測(cè)靈敏度高等優(yōu)點(diǎn),適合于中藥中痕量農(nóng)藥的測(cè)定。使用氣相色譜法,多種農(nóng)藥可以一次進(jìn)樣,得到完全的分離、定性和定量,配以高性能的選擇性檢測(cè)器,使分析速度更快,結(jié)果更可靠。氣相色譜分析擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留所用檢測(cè)器一般為電子捕獲檢測(cè)器,其具備靈敏度高、穩(wěn)定性和重復(fù)性好、線性范圍寬、響應(yīng)速度快以及操作簡(jiǎn)單、應(yīng)用范圍廣等特點(diǎn)。藥材中擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留量檢測(cè)的原理為樣本用有機(jī)溶劑提取,經(jīng)中性氧化鋁、氟羅里硅土混合層析柱初步凈化,然后將凈化樣本提取液分為數(shù)等份,再分別用SPE小柱精凈化后ECD檢測(cè)。本方法操作簡(jiǎn)便快捷、工效高,節(jié)省試劑、能源,對(duì)環(huán)境污染小,有利于保護(hù)環(huán)境及操作人員的健康,有助于評(píng)價(jià)與監(jiān)測(cè)藥材中菊酯類農(nóng)藥殘留狀況,為指導(dǎo)藥材種植者合理而有效地使用農(nóng)藥提供了一定的依據(jù)。
參考文獻(xiàn):
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〔3〕 張俊清,劉明生,邢福桑,等.近年來中藥材農(nóng)藥殘留的研究概況〔J〕.中國(guó)藥學(xué)雜志,2003,38(1):
中國(guó)市場(chǎng)上許多茶葉確實(shí)存在農(nóng)藥殘留問題。為了除蟲、除草等目的,許多茶園就要噴灑農(nóng)藥,如莠去津、吡蟲啉、噠螨靈、腐霉利、樂果、菊酯類、咪鮮胺等。不只是茶葉,許多水果蔬菜和其他農(nóng)作物都面臨相同的情況。中國(guó)人口多,但農(nóng)業(yè)還停留在比較初級(jí)的階段,生產(chǎn)力和生產(chǎn)水平低下,很多作物只能靠農(nóng)藥和化肥來保證產(chǎn)量,這是不容置疑的事實(shí)。
但并非所有的茶園都會(huì)用藥,面對(duì)茶葉中農(nóng)藥應(yīng)用不合理而引起的農(nóng)藥殘留超標(biāo),河南冠宇儀器有限公司生產(chǎn)的新一代智能型農(nóng)藥殘留速測(cè)儀是根據(jù)農(nóng)業(yè)標(biāo)準(zhǔn)方法(NY/T 448-2001)和國(guó)標(biāo)(GB/T5009.199-2003)中的酶抑制率法,嚴(yán)格遵循《GB/T5009.199-2003蔬菜中有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)》中的規(guī)定對(duì)蔬菜中有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留的快速檢測(cè)。
應(yīng)用范圍:
農(nóng)藥殘留速測(cè)儀可廣泛應(yīng)用于各級(jí)政府蔬菜檢測(cè)中心、農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)、超市、環(huán)保機(jī)構(gòu)、蔬菜種植基地、飯店、車載及實(shí)驗(yàn)室等食品安全檢測(cè)與監(jiān)控場(chǎng)所等單位對(duì)果蔬中農(nóng)藥殘留的檢測(cè)。
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