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Pb2＋
、Cd2＋、Ni2＋復(fù)合污染對(duì)茶樹(shù)的影響研究

小小茶農(nóng) 2023-11-24 03:03:12

Pb2＋、Cd2＋
、Ni2＋復(fù)合污染對(duì)茶樹(shù)的影響研究

通過(guò)正交試驗(yàn)設(shè)計(jì)研究了溶液培養(yǎng)條件下Pb2＋、Cd2＋、Ni2＋復(fù)合污染對(duì)茶樹(shù)生長(zhǎng)的影響以及茶樹(shù)對(duì)Pb2＋
、Cd2＋、Ni2＋的吸收積累特性
。結(jié)果表明
，復(fù)合污染條件下，茶樹(shù)表現(xiàn)出失水萎蔫
、中下部葉片異常脫落和失綠黃化等受害癥狀
。各元素在茶樹(shù)體內(nèi)的分布積累規(guī)律：Pb表現(xiàn)為吸收根〉主根〉主莖〉枝條〉葉片〉新梢；Cd表現(xiàn)為主根或吸收根〉主莖〉新梢〉枝條〉葉片
；Ni則表現(xiàn)為主根或吸收根〉主莖〉新梢〉枝條或葉片
。Ni2＋
、Cd2＋在茶樹(shù)體內(nèi)的移動(dòng)性均強(qiáng)于Pb2＋。復(fù)合污染條件下
，某一元素在茶樹(shù)體內(nèi)的積累量除受元素卒身的性質(zhì)影響外
，還受到該元素的環(huán)境濃度、共存元素的性質(zhì)與濃度的影響
，并隨茶樹(shù)體部位不同
，其影響順序和作用結(jié)果也不同。

完成機(jī)構(gòu)：[1]四川農(nóng)業(yè)大學(xué)園藝學(xué)院,四川雅安625014 [2]中國(guó)測(cè)試技術(shù)研究院,四川成都610021

影響元素遷移的外部條件

外部條件（外因）主要是指介質(zhì)的地質(zhì)和水文地球化學(xué)條件及環(huán)境因素

。影響元素遷移的外因很多
，而且往往綜合作用于不同的水文地球化學(xué)系統(tǒng)，這些外部條件對(duì)每一具體地段的影響
，可以是各不相同的
，這就使得元素的遷移方式、遷移能力相差懸殊
。主要的外部條件有：溫度
、壓力、濃度
、酸堿條件
、氧化還原條件、有機(jī)物
、膠體
、水文地質(zhì)條件和人為因素等。

（一）溫度

、壓力及濃度對(duì)元素遷移的影響

溫度對(duì)元素的遷移有很大影響

，主要表現(xiàn)在三個(gè)方面：（1）影響元素和化合物的活性；（2）影響化學(xué)反應(yīng)的速度和方向
；（3）影響元素或化合物的溶解度
。

壓力對(duì)物質(zhì)溶解度的影響比較小，但從地殼深部地下水質(zhì)的形成來(lái)看

，壓力這個(gè)因素也是不可忽視的
。一般說(shuō)來(lái)，壓力對(duì)礦物溶解度的影響表現(xiàn)在隨壓力增加而增加
。壓力主要是對(duì)氣態(tài)物質(zhì)的影響較大
，如地下水中的游離O2，其含量隨深度增加（即壓力增大）而減小
。

在地下水中

，各種組份的濃度梯度是引起物質(zhì)沉淀－溶解作用、擴(kuò)散作用及交替吸附作用的動(dòng)力
，即決定物質(zhì)遷移能力的動(dòng)力
。根據(jù)質(zhì)量作用定律
，在一定溫度、壓力下
，對(duì)任一可逆反應(yīng)：

當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)

，可求得平衡常數(shù)：

水文地球化學(xué)基礎(chǔ)

如果體系中，某一組份濃度改變

，則反應(yīng)向著消除這一影響的方向進(jìn)行
。元素在地下水中形成絡(luò)合物的程度也與元素在地下水中的濃度有關(guān)。從溶度積（Kso）規(guī)則同樣可以說(shuō)明溶液中難溶物質(zhì)的濃度對(duì)元素遷移的影響
。對(duì)一些溶解度小的鹽來(lái)說(shuō)
，如溶液中增加相同離子的活度，則鹽類(lèi)溶解度降低（“同離子效應(yīng)”）
。

（二）酸堿條件對(duì)元素遷移的影響

元素在地下水中遷移的程度及其在地下水中的存在形式

，與地下水的酸性條件（pH值）有關(guān)。pH值影響著化合物的溶解與沉淀
、弱酸和弱堿的水解作用
，金屬離子的成絡(luò)作用、吸附作用等。地下水的pH值一般在6.5—8.5之間。pH值的大小主要取決于溶質(zhì)性質(zhì)與數(shù)量
、礦物的水解作用及生物作用等。自然界不同環(huán)境下
，水的pH值有所不同，如表3-3所示
。

表3-3　不同環(huán)境水的pH值

1.pH值與金屬氫氧化物沉淀的關(guān)系

地下水的pH值是控制金屬氫氧化物Me（OH）n沉淀的重要因素

，一般，金屬呈氫氧化物Me（OH）n開(kāi)始沉淀的pH值可按下式求得：

水文地球化學(xué)基礎(chǔ)

式中：〔Men+〕——平衡時(shí)Men+離子的摩爾濃度（mol·L-1）

；

Ks——Me（OH）n的溶度積

；

Kw——水的離子積

，Kw=10-14;

n——金屬離子Men+的電荷數(shù)

。

如已知

，當(dāng)〔Fe3+〕＝0.02mol·L-1時(shí)

，開(kāi)始沉淀Fe（OH）3的pH值為：

水文地球化學(xué)基礎(chǔ)

一般情況下

，F(xiàn)e3+在水中的含量隨pH值降低而增大，在堿性水中產(chǎn)生Fe（OH）3的沉淀
。

表3-4列出部分氫氧化物從水溶液中開(kāi)始沉淀的pH值

。從另一個(gè)角度看，表3-4也是氫氧化物沉淀發(fā)生溶解的pH值條件
。

堿金屬或堿土金屬元素在一般地下水中的pH值范圍內(nèi)

，不能形成氫氧化物沉淀
。它們無(wú)論是形成陽(yáng)離子（K+、Na+
、Ca2+
、Sr2+）或是形成絡(luò)合物穩(wěn)定性小的元素（Be等），在地下水正常pH值范圍內(nèi)（pH=6—8）都具有高的遷移性
。

表3-4　部分氫氧化物從溶液中沉淀的pH值（25℃） （據(jù)A.И.別列爾曼

，1968）

圖3-12　一些主要氧化物溶解度與pH的關(guān)系（據(jù)南京大學(xué)《地球化學(xué)》修改）

圖3-13　SiO2及CaCO3的溶解度和介質(zhì)的pH值關(guān)系

1—SiO22—CaCO3在水中溶解曲線；3—CaCO3在海水中溶解曲線（據(jù)C.W.科林斯

，1950）

只有當(dāng)pH＞8（堿性）時(shí)

，Ni2+、Co2+
、Zn2+
、Ag+、Cd2+
、Cu2+
、Pb2+等離子才能形成氫氧化物沉淀，因此在自然界水體中
，這些離子雖然濃度很低
，但能隨水遷移。

2.pH值與元素溶解度的關(guān)系

在溶液中

，pH值的變化對(duì)于不同組份的溶解度將產(chǎn)生不同的影響（圖3-12,3-13）
。當(dāng)溶液中pH值增大時(shí)，具有堿性及弱堿性的元素的化合物
，其溶解度降低
，如CaCO3、Fe2O3（Fe2O3只在pH=2—3的溶液中存在
，當(dāng)pH=4—5時(shí)
，就幾乎全部析出）等；對(duì)于酸性元素的化合物來(lái)說(shuō)
，其溶解度隨pH值增大而增大
，如SiO2、GeO2
；而兩性元素如Al2O3溶于強(qiáng)酸性和強(qiáng)堿性溶液（即在強(qiáng)酸強(qiáng)堿條件下都能呈溶解態(tài)遷移）
，而在pH=4—9時(shí)是難溶的。P2O5的情況和Al2O3相似
。

總體講

，堿性元素在酸性介質(zhì)中易遷移，在堿性介質(zhì)中易沉淀，酸性元素則相反
。pH＜7時(shí)
，Ca2+、S
、P
、Mn2+、Cu2+
、Zn2+
、Cr3+具有強(qiáng)遷移性；pH>7時(shí)
，V5+
、As、Cr6+
、Se
、Mo、W
、Ge等元素遷移性強(qiáng)
；Na、K
、Cs
、Cl、F
、B
、I、Br等在酸性或堿性溶液中都強(qiáng)烈遷移
。

3.pH值與元素存在形式的關(guān)系

一些金屬元素（如Cd

、Pb、Hg
、I
、Zn等）、弱酸
、弱堿及鹽類(lèi)的存在形式與pH值有很大關(guān)系
。某些弱酸的存在形式與pH的關(guān)系，見(jiàn)圖2-2,2-3
。

另外

，能同地下水中陰離子形成穩(wěn)定絡(luò)合物的許多成絡(luò)元素
，它們?cè)谒嵝运?div id="jfovm50" class="index-wrap">，元素的遷移形式呈簡(jiǎn)單的陽(yáng)離子或同水中陰離子結(jié)合成絡(luò)合物形式（

等）。在堿性水中，元素遷移的形式呈復(fù)雜的絡(luò)合物（如

。這些元素在地下水的一般pH值（6—8）條件下
，都具有強(qiáng)的遷移能力。

4.pH值與化合物水解的關(guān)系

化合物的水解作用與pH值有關(guān)

。不同離子水解的pH值不同（圖3-14）
，從而引起元素的遷移分異。

圖3-14　主要離子的水解譜（據(jù)阮天健

、朱有光）

（三）氧化還原條件對(duì)元素遷移的影響

元素在氧化還原反應(yīng)中伴隨有電子的得失

，導(dǎo)致離子的化學(xué)性的改變，化合物的溶解度也相應(yīng)的改變
，遷移形式也不同
，從而影響元素的遷移。

1.K

、Na
、Ca等元素氧化后形成陽(yáng)離子而不形成氫氧化物〔因?yàn)檫@些元素的Me（OH）n溶度積較大〕，故在水中以單個(gè)陽(yáng)離子狀態(tài)廣泛遷移
。

2.氧化后生成的陽(yáng)離子

，在地下水中形成陰離子團(tuán)，再與地下水中的陽(yáng)離子等生成溶度積較大的鹽
，它們以陰離子團(tuán)存在于地下水中進(jìn)行遷移
，如S2-氧化成S6+形成的

，同水中的陽(yáng)離子Zn2+生成ZnSO4

，其溶解度較ZnS的溶解度大大增加了
。

3.一些離子氧化后

與碳酸生成穩(wěn)定的絡(luò)合物在地下水中進(jìn)行遷移。如

，即：

，從而增強(qiáng)了鈾的遷移。

與上述作用相反的情況

，則不利于元素在水中遷移
。

大部分變價(jià)元素，按在中性水中遷移的性質(zhì)可分為兩組（表3-5）

。

表3-5　部分變價(jià)元素不同價(jià)態(tài)時(shí)的遷移性能

地下水的氧化還原條件不僅能決定元素遷移的強(qiáng)弱

，還可決定元素在地下水中存在形式。如在富氧的介質(zhì)中
，由于鐵的氧化（Fe2+→Fe3+）和水形成一系列的氫氧化物：

，因?yàn)榈叵滤诙鄶?shù)情況下為含氧且近中性，所以以上鐵的氫氧化物中
，以

的形式在地下水中存在的量最多

。在pH>5的含氧地下水中，如果沒(méi)有達(dá)到

的溶度積，則以

的形式遷移

，如果達(dá)到它的溶度積
，則形成

的膠體遷移，甚至從溶液中沉淀出來(lái)

。

氧化還原條件對(duì)元素遷移強(qiáng)度的影響很大

。例如，表生帶氧化環(huán)境和還原環(huán)境中元素遷移強(qiáng)度（用Kx表征）序列見(jiàn)表3-6
。

將表3-6中兩個(gè)半序列進(jìn)行比較

，便得出“遷移相對(duì)性”的概念，即同一元素在氧化與還原環(huán)境中遷移強(qiáng)度的差別
。我們把同一元素在氧化與還原環(huán)境中的水遷移系數(shù)之比稱為遷移相對(duì)性系數(shù)（Cx）（遷移的對(duì)比度）
，即，

可以看出

，Cx值愈大
，說(shuō)明氧化還原條件對(duì)元素遷移影響越大，反之則?div id="jfovm50" class="index-wrap">。ū?-7）
。由于元素在不同的氧化或還原環(huán)境中其遷移性能不同，故氧化還原環(huán)境對(duì)地下水成分的垂直分帶具有一定的影響
。

（四）有機(jī)物對(duì)元素遷移的影響

地下水中含有大量的有機(jī)物

，它與元素形成的化合物形式是多種多樣的，在地下水中元素呈有機(jī)絡(luò)合物的形式遷移較為普遍
。如Fe3+
、Al3+、Cu2+
、F-
、I-、Br-
、B3+等元素
，大多數(shù)情況下與有機(jī)酸結(jié)合成絡(luò)合物形式，其溶解性增強(qiáng)
、被吸附性減弱
，從而加強(qiáng)了元素在地下水中的遷移。元素有機(jī)絡(luò)合物愈穩(wěn)定
，則它們的遷移性愈強(qiáng)
。有機(jī)物中的腐殖酸可與Cu、Pb
、Zn
、Ni
、Co、Mo
、V、Fe
、Mn
、Ti等許多金屬離子形成金屬－有機(jī)螯合物，這更利于元素的遷移
。

植物遺體分解

，溶于水后，使水呈酸性
，而某些金屬元素在酸性介質(zhì)中遷移性增強(qiáng)
，因此，這也利于某些金屬元素的遷移
。

表3-6　表生帶氧化環(huán)境和還原環(huán)境中元素遷移序列（據(jù)A.H.別列爾曼

，1966）

表3-7　Zn、Pt的遷移相對(duì)性系數(shù)（Cx）

另外

，有機(jī)物的存在還間接地影響元素在地下水中的存在形式
，改變陽(yáng)離子價(jià)態(tài)，影響元素的遷移
。

（五）膠體對(duì)元素遷移的影響

膠體有巨大的表面能

，能吸附一定的反號(hào)離子，還可使離子發(fā)生交替吸附作用
，因此
，膠體對(duì)元素的遷移影響很大。

表3-8　地下水中的常見(jiàn)膠體

地下水中常見(jiàn)的膠體可分為兩類(lèi)

，即正膠體和負(fù)膠體（表3-8）
。在自然界中，負(fù)膠體較正膠體分布要廣泛得多
。

膠體吸附現(xiàn)象在表生帶表現(xiàn)較為突出

，不同膠體對(duì)元素的吸附有選擇性。負(fù)膠體一般吸附介質(zhì)中的陽(yáng)離子
。例如：粘土礦物膠體吸附K+
、Na+、Ca2+
、Mg2+
、Cu2+、Ni2+
、CO2+
、Ba2+
、Zn2+、Pb2+
、U
、Ti等元素，腐殖質(zhì)膠體吸附Mo
、V
、U、Co
、Ni等元素
。正膠體一般吸附介質(zhì)中的陰離子，如FeO+膠體吸附V
、P
、As、Cr等元素（呈

絡(luò)陰離子形式）

。

吸附作用服從質(zhì)量作用定律

，水中陽(yáng)離子濃度愈大，吸附作用越強(qiáng)
。一般情況下
，高價(jià)陽(yáng)離子比低價(jià)陽(yáng)離子被吸附的能力要強(qiáng)。但如果低價(jià)離子濃度大
，也可以交替吸附高價(jià)陽(yáng)離子
。

膠體的吸附作用對(duì)于微量元素的富集同樣也有很大的影響。例如

，表生帶廣泛分布的膠體物質(zhì)對(duì)鈾遷移的影響主要表現(xiàn)在U4+及

易被粘土

、有機(jī)物、淤泥
、煤
、泥炭、鐵錳沉積
、硫化物等膠體吸附
，從而阻礙鈾在地下水中的遷移。

（六）水文地質(zhì)條件對(duì)元素遷移的影響

1.地層巖性對(duì)元素遷移的影響

地層的巖性對(duì)元素的遷移影響也較大

。巖石的透水性是使巖石中的元素轉(zhuǎn)入水中的先決條件
。透水性好的巖石，能使地下水及大氣降水自由通過(guò)
，加速氧化作用
，促進(jìn)元素遷移。圍巖的化學(xué)活性越大
，越有利于元素的遷移
。在自然界分布很廣的碳酸鹽類(lèi)巖石
，由于它在一定程度上能改變地下水的酸度，因此影響著金屬元素的遷移
。

2.水交替條件（徑流條件）對(duì)元素遷移的影響

水交替條件（徑流條件）的強(qiáng)弱對(duì)元素遷移影響較大

。水交替強(qiáng)度與氣候、地形及巖性有關(guān)
。在氣候濕潤(rùn)
、地形切割強(qiáng)烈、巖石透水性好的山區(qū)
，地下水交替強(qiáng)烈
，巖石中的元素轉(zhuǎn)移到水中的能力增強(qiáng)
，元素在地下水中的遷移性也增強(qiáng)
，但是，由于稀釋作用
，一般地下水中物質(zhì)含量降低
。在平原地區(qū)，尤其是細(xì)粒物質(zhì)沉積區(qū)
，由于水交替微弱
，阻礙了元素的遷移，結(jié)果使地下水中物質(zhì)含量增高
，元素聚集
。

地下徑流量增大，可加速巖石及礦物的溶濾作用

，使元素大量轉(zhuǎn)入水中
，但徑流量增大，水量增多的結(jié)果往往導(dǎo)致物質(zhì)含量降低
。對(duì)深層水來(lái)說(shuō)
，水壓（水頭）及水的流速也是元素遷移的重要原因。

3.地下水的化學(xué)成分及礦化度對(duì)元素遷移的影響

地下水的化學(xué)成分及礦化度

，反映了一定的地球化學(xué)環(huán)境
，因此對(duì)元素的遷移影響較大。如地下水中O2的含量隨深度增加而減少
。這樣
，在淺部由于O2含量較多，氧化作用可使變價(jià)元素從低價(jià)轉(zhuǎn)為高價(jià)
，使化合物氧化為含氧化合物
，使難溶化合物變?yōu)榭扇芑衔锒D(zhuǎn)入水中。在深部缺氧的還原條件下
，F(xiàn)e3+還原成Fe2+
，從而增加鐵在水中的遷移
。富含CO2的地下水可溶蝕破壞碳酸鹽巖石，使其化學(xué)成分轉(zhuǎn)入水中
。富含CH4及H2S的地下水易使低價(jià)元素遷移
。

水的礦化度增高會(huì)引起鹽類(lèi)沉淀，對(duì)元素的遷移是不利的

。

（七）人類(lèi)活動(dòng)對(duì)元素遷移的影響

人類(lèi)活動(dòng)常使地下水中化學(xué)元素發(fā)生改變

，這方面的影響是不能忽視的。

1.由于礦石冶煉廢水及礦山水的滲漏排放

，使元素被分散到地下水中
，發(fā)生元素的遷移。

2.大量的工業(yè)“三廢”（廢水

、廢氣
、廢渣）、城市生活污水的排放
，可改變地下水的化學(xué)成分
。大量的金屬元素及人工合成有機(jī)廢物進(jìn)入地下水中，將發(fā)生各種吸附
、沉淀等物理化學(xué)及生物化學(xué)作用
；由于人工回灌，不同化學(xué)成分的水產(chǎn)生簡(jiǎn)單的及復(fù)雜的混合作用
，使化學(xué)元素發(fā)生改變
；由于過(guò)量開(kāi)采地下水，使地層中的環(huán)境發(fā)生變化
，有些元素沉淀析出
，有些則溶于地下水中。如北京市部分地區(qū)
，隨地下水開(kāi)采強(qiáng)度增加
，地下水硬度逐年升高。又如我國(guó)東北地區(qū)
，當(dāng)開(kāi)采利用河谷地下水時(shí)
，發(fā)現(xiàn)Fe、Mn離子在水中富集并難于處理
，這都是人為因素使氧化還原條件及酸堿條件發(fā)生變化而引起的
。

3.在農(nóng)業(yè)灌溉中，由于灌水不當(dāng)?shù)仍蚩墒雇寥喇a(chǎn)生次生鹽漬化

。而洗鹽排水可使原來(lái)土壤鹽漬化脫鹽淡化
，這主要是由于Na+、Cl-
、Ca2+
、

等元素的轉(zhuǎn)移所致

。

以MnO2為原料制得的MnCl2溶液中常含有Cu2+
、Pb2+
、Cd2+等金屬離子，通過(guò)添加過(guò)量難溶電解質(zhì)MnS
，可使這些

以MnO2為原料制得的MnCl2溶液中常含有Cu2+

、Pb2+、Cd2+等金屬離子
，加入過(guò)量難溶電解質(zhì)MnS
，可使Cu2+、Pb2+
、Cd2+等離子形成沉淀
，以制取純凈MnCl2
，原理利用的是沉淀轉(zhuǎn)化的反應(yīng)關(guān)系
，溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化為溶解度更小的沉淀容易實(shí)現(xiàn)，由此可以說(shuō)明生成的CuS
、PbS
、CdS溶解度小于MnS，即MnS的溶解度大于CuS
、PbS
、CdS，故A正確
；
故選A．

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為什么玫瑰花茶泡了就白了
為什么玫瑰花茶泡了就白了玫瑰花本身含有花青素
，水泡過(guò)之后花是會(huì)變白，但是玫瑰花茶泡了較長(zhǎng)時(shí)間以后才會(huì)變白的
，不可能一泡就變白
。如果一泡就變白，有可能是買(mǎi)到了假貨
。玫瑰花茶的沖泡方法：1
冬天喝什么茶更養(yǎng)生
冬天
，天寒地凍
、萬(wàn)物蟄伏、寒邪襲人
，人體生理功能減退,中醫(yī)認(rèn)為:“時(shí)屆寒冬,萬(wàn)物生機(jī)閉藏,人的機(jī)體生理活動(dòng)處于抑制狀態(tài)”
，那么冬天喝什么茶更養(yǎng)生呢？1