完成機(jī)構(gòu):[1]武漢理工大學(xué)資源與環(huán)境工程學(xué)院,武漢430070 [2]湖北工業(yè)大學(xué)化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院,武漢430068
好氧生物處理是在有游離氧(分子氧)存在的條件下,好氧微生物降解有機(jī)物,使其穩(wěn)定、無害化的處理方法.優(yōu)點有反應(yīng)速度較快,廢水停留時間較短,故處理構(gòu)筑物容積較小;處理過程中散發(fā)的臭氣較少;對能降解有機(jī)物分解完全等.缺點有對難降解有機(jī)物去除率低、污泥量較厭氧處理多、運(yùn)行費用較高等.
厭氧生物處理是有機(jī)物在無氧的條件下,借助轉(zhuǎn)性厭氧菌和兼性厭氧菌的作用下,將大部分的有機(jī)物轉(zhuǎn)化為甲烷等簡單小分子有機(jī)物與無機(jī)物,從而使污水得到凈化.優(yōu)點有有機(jī)物去除率高、污泥量少、運(yùn)行費用少等.缺點有廢水停留時間較長、有機(jī)物分解不完全、臭氣產(chǎn)生多等.
影響因素:
營養(yǎng)物質(zhì)。甲烷菌對硫化氫具有最佳需要量有時需補(bǔ)充某些必需的特殊營養(yǎng)元素,如除氮、磷、硫等,以及鐵、鎳、鋅、鈷、鉬等可提高某些系統(tǒng)酶活性的微量元素。甲烷菌對硫化物和磷有專性需要,而鐵、鎳、鋅、鈷、鉬等對甲烷菌有激活作用。
氧化還原電位。氧化還原電位可以表示水中的含氧濃度,在培養(yǎng)甲烷菌的初期,氧化還原電位要不過高。
堿度。廢水的碳酸氫鹽所形成的堿度對pH值的變化有緩沖作用,如果堿度不足,就需要投加碳酸氫鈉和石灰等堿劑來保證反應(yīng)器內(nèi)的堿度適中。
有毒物質(zhì)。重金屬在很低的濃度條件下就會影響厭氧消化速率,硫化物、氨氮、氯代有機(jī)物及某些人工合成有機(jī)物的含量超過一定值后,也會對厭氧微生物產(chǎn)生不同程度的抑制,使厭氧消化過程受到影響甚至破壞。另外,厭氧發(fā)酵過程的產(chǎn)物和中間產(chǎn)物(如揮發(fā)性有機(jī)酸、氫離子濃度等)也會對厭氧發(fā)酵過程本身產(chǎn)生抑制作用。
水力停留時間。水力停留時間對于厭氧工藝的影響主要是通過上升流速來表現(xiàn)出來的。一方面,較高的水流速度可以提高污水系統(tǒng)內(nèi)進(jìn)水區(qū)的擾動性,從而增加生物污泥與進(jìn)水有機(jī)物之間的接觸,提高有機(jī)物的去除率。另一方面,為了維持系統(tǒng)中,能擁有足夠多的污泥,上升流速又不能超過一定限值更多水處理藥劑至至cl39/望采納。
厭氧氨氧化工藝已經(jīng)廣泛應(yīng)用于側(cè)流處理,但在主流條件下應(yīng)用時,尚存在一定難度。在主流應(yīng)用時,需要先對污水進(jìn)行預(yù)處理,消除碳、磷的影響,然后再通過控制溫度、溶解氧等因素來保障厭氧氨氧化過程的有效進(jìn)行。影響厭氧氨氧化在主流工藝中應(yīng)用的因素包括溫度、pH和進(jìn)水C/N等,還需考慮污泥形態(tài)、NOB抑制等問題,以保證主流工藝運(yùn)行的穩(wěn)定性。此外,厭氧氨氧化在側(cè)流條件下的啟動及主流條件時的穩(wěn)定運(yùn)行,均需通過多因素控制來實現(xiàn)。
厭氧氨氧化(anaerobic ammonium oxidation,Ana-mmox)的發(fā)現(xiàn)為污水脫氮提供了一種新的方式。與傳統(tǒng)的硝化/反硝化脫氮工藝相比,Anammox可以減少100%的有機(jī)碳源投加量,降低60%的曝氣量,產(chǎn)泥量也會減少90%。這些優(yōu)勢吸引了國內(nèi)外大量科研人員對其進(jìn)行研究,進(jìn)而推動了以Anammox為基礎(chǔ)的脫氮工藝的發(fā)展,特別是在垃圾滲濾液、污泥消化液、工業(yè)廢水等側(cè)流城市廢水處理中均取得了較好的效果。
與側(cè)流相比,城市污水主流具有更低氨氮質(zhì)量濃度(9~67mg/L),更低運(yùn)行溫度(冬季10~16℃)的特點。這意味著,在主流條件下氨氧化菌(AOB)的生長速率比亞硝酸鹽氧化菌(NOB)低;同時,游離氨(FA)和游離亞硝酸(FNA)對NOB的抑制將不復(fù)存在。
NOB的增殖會導(dǎo)致大部分的氨轉(zhuǎn)化為NO3-,而非N2,不能提高污水中總氮的去除率。而且,城市污水中的有機(jī)物會促進(jìn)異養(yǎng)微生物的增殖,在有機(jī)物存在時,厭氧氨氧化菌(AnAOB)的生長速率比異養(yǎng)菌慢,從而抑制了AnAOB的生長,進(jìn)而影響污水處理效果。
此外,在城市污水處理過程中,溫度、氮濃度、有機(jī)物濃度等因素隨季節(jié)而變化,也會影響工藝性能。因此,將Anammox應(yīng)用于城市污水主流處理工藝時,常需要對污水進(jìn)行前處理。
1前處理方式及作用
城市污水中通?;祀s有泥沙、懸浮物、有機(jī)物等物質(zhì),前兩者會對污水處理廠的管路、構(gòu)筑物造成影響,而有機(jī)物會促進(jìn)異養(yǎng)菌的增殖,從而影響Anammox工藝的性能。此外,污水中的磷也會抑制AnAOB。研究表明,當(dāng)水中磷>620mg/L時,顆粒污泥和懸浮污泥的比厭氧氨氧化活性(SAA)會明顯受到抑制。
Anammox工藝有能源回收甚至產(chǎn)能的潛力,可以通過多級碳氮磷分離,分別對各物質(zhì)進(jìn)行處理,實現(xiàn)資源的高效回收。因此,為了保證AnAOB更好地生長繁殖,同時實現(xiàn)碳、磷等資源和能源的回收,需要對城市污水進(jìn)行碳氮磷分離。
Anammox在側(cè)流應(yīng)用時,其進(jìn)水常為污泥厭氧消化液,當(dāng)采用兩段式部分亞硝化/厭氧氨氧化(partial nitritation Anammox,PN/A)工藝(見圖1)時,原水先進(jìn)入硝化反應(yīng)器,通過控制硝化反應(yīng)器的運(yùn)行條件,實現(xiàn)短程硝化。
圖1兩段式Anammox工藝
經(jīng)過沉淀池后,清液進(jìn)入?yún)捬醢毖趸磻?yīng)器,出水回到城市污水主流。而主流Anammox的進(jìn)水需通過格柵、沉砂池常規(guī)處理后,再進(jìn)行預(yù)處理,即碳氮磷分離(見圖2),或采用側(cè)流富集、主流強(qiáng)化的方式(見圖3),通過厭氧氨氧化菌的補(bǔ)給,確保處理效果。
圖2預(yù)處理的主流Anammox工藝
圖3Strass污水處理廠Anammox工藝
碳捕捉可以采取多種方式。XiaojinLi等用混合厭氧反應(yīng)器對進(jìn)水進(jìn)行厭氧預(yù)處理,去除了92%的COD,使PN/A進(jìn)水COD為22mg/L。但混合厭氧反應(yīng)器中會積累硫酸鹽還原菌,將進(jìn)水中的硫酸鹽還原為硫化物。
硫化物一方面會對微生物直接造成毒理影響,另一方面可以作為反硝化細(xì)菌的電子受體,影響Anammox性能。M.Laureni等將城市污水進(jìn)行初沉后,接入好氧SBR反應(yīng)器(12L,SRT為1d)以去除COD,結(jié)果表明,出水NH4+-N為(21±5)mg/L,殘余總COD為(69±19)mg/L,COD去除率達(dá)到80%以上。
也有研究認(rèn)為,可以聯(lián)合2種處理方式,即污水在進(jìn)入?yún)捬跸沃埃韧ㄟ^低污泥停留時間(SRT)的好氧段,實現(xiàn)產(chǎn)甲烷的最大化。荷蘭鹿特丹Dokhaven污水處理廠采用A-B工藝設(shè)計,BOD在A段(HRT=1h,SRT=0.3d)中通過高負(fù)荷反應(yīng)器去除,使污水中大部分碳轉(zhuǎn)化進(jìn)入污泥,以得到最大化的產(chǎn)甲烷量。
另外,采用短程反硝化耦合Anammox工藝處理實際生活污水時,短程反硝化不僅可以消耗污水中的有機(jī)物,還能將NO3-還原為NO2-,滿足Anammox的進(jìn)水要求。
預(yù)先將污水中的磷進(jìn)行去除或回收,能使后續(xù)Anammox工藝取得更好的脫氮效果,常用的方法有生物除磷和化學(xué)除磷。生物除磷是利用聚磷菌對原水中的磷進(jìn)行去除,化學(xué)除磷則采用投加FeCl3、AlCl3等化學(xué)除磷藥劑的方法,將磷從污水中沉淀分離。
荷蘭鹿特丹Dokhaven污水處理廠的工藝流程中,在A段投加FeCl3,有效地將進(jìn)水中的磷降低為1mg/L,為B段的Anammox工藝創(chuàng)造了有利條件。
2主流Anammox的應(yīng)用及其影響因素
在世界范圍內(nèi),以Anammox為基礎(chǔ)工藝的污水處理廠超過110座,其中約75%用于側(cè)流城市污水處理。盡管已有Anammox主流應(yīng)用的實際案例,但多數(shù)需要進(jìn)一步優(yōu)化。直接應(yīng)用以Anammox為基礎(chǔ)工藝的方法處理城市廢水,依然面臨著進(jìn)水氨氮濃度低、處理溫度低、進(jìn)水水質(zhì)波動、能否長期穩(wěn)定運(yùn)行的挑戰(zhàn),因此,仍需做進(jìn)一步的研究。
表1列出了不同條件下(溫度、pH、C/N等)不同反應(yīng)器中主流Anammox的脫氮性能,用以比較不同因素對Anammox工藝運(yùn)行的影響。
表1主流Anammox的研究與應(yīng)用
2.1溫度
城市污水主流溫度一般為10~20℃左右,低于AnAOB(25~40℃)生長的最適宜溫度,這會影響Anammox的性能。在PN/A工藝中,短程硝化段也會受到溫度的影響,這是因為AOB在低溫條件下活性會受到抑制,降低氨氮的轉(zhuǎn)化率,并且AOB的活化能高于NOB,導(dǎo)致NO2-的積累不足,無法為Anam-mox反應(yīng)提供足夠的底物。
然而,有研究發(fā)現(xiàn),當(dāng)Anammox由高溫(30℃)向低溫(10℃)變化時,AnAOB優(yōu)勢菌屬由Ca.Bro-cadia轉(zhuǎn)變?yōu)镃a.Kuenenia,說明某些AnAOB可以在低溫下進(jìn)行有效的Anammox過程。V.Kouba等在21~23℃條件下,成功運(yùn)行了一段式短程硝化厭氧氨氧化MBBR反應(yīng)器,并進(jìn)一步降低溫度,在12.5℃的條件下,通過批次試驗證明AnAOB也具有較強(qiáng)的活性〔NRR=40g/(m3?d)〕,而低溫對短程硝化的影響更為顯著,從而提出AOB的低活性是抑制PN/A低溫運(yùn)行的原因,這可以通過兩段式PN/A進(jìn)行改善。
M.Laureni等采用SBR反應(yīng)器進(jìn)行一段式PN/A試驗,控制溫度由29℃階梯式遞減至12.5℃,發(fā)現(xiàn)在15~12.5℃時,反應(yīng)器脫氮性能的弱化程度更為顯著,說明溫度線性變化時,微生物的活性將發(fā)生復(fù)雜的變化,這與J.A.SanchezGuillen等的試驗結(jié)果相一致。另外,M.Tomaszewski等在研究中發(fā)現(xiàn),隨著溫度的降低,AnAOB最適宜的pH范圍減小,即在低溫條件下,適當(dāng)?shù)靥岣遬H可以提高Anammox工藝的脫氮效率。
2.2有機(jī)物
2.2.1有機(jī)物的影響
一般認(rèn)為,有機(jī)物會促進(jìn)異養(yǎng)微生物的增殖,這些微生物會占據(jù)AnAOB生存空間,從而影響脫氮性能。但不同的有機(jī)物對Anammox的影響不同。研究發(fā)現(xiàn),甲醇、乙醇等醇類會抑制Anammox過程;葡萄糖、甲酸鹽等對其性能不會造成影響;而乙酸鹽、丙酸鹽不僅不影響,還可以被AnAOB利用。
如Ca.Brocadiafulgida能夠以乙酸作電子供體,Ca.Anammoxoglobuspropionicus可以利用丙酸。總而言之,有機(jī)物對Anammox的抑制與促進(jìn)尚需進(jìn)一步研究,這對Anammox在主流工藝中的應(yīng)用具有重要意義。
2.2.2碳氮比的影響
對于全程自養(yǎng)脫氮工藝,在進(jìn)水C/TN<0.5時,可以獲得較好的脫氮性能,也有認(rèn)為0.7為適合Anammox工藝的C/N〔。當(dāng)調(diào)整C/N在最佳范圍之內(nèi)時,可以保證系統(tǒng)長期處于穩(wěn)定狀態(tài)。但有研究發(fā)現(xiàn),在較高的C/N條件下也可能實現(xiàn)反應(yīng)器的啟動與正常運(yùn)行。
F.Persson等在一段式PN/AMBBR反應(yīng)器中,考察了不同的C/NH4+-N對反應(yīng)器脫氮性能的影響。結(jié)果表明,當(dāng)進(jìn)水C/NH4+-N升高至1.12時,脫氮效果明顯下降。
但實驗也發(fā)現(xiàn),氮去除負(fù)荷并非隨著C/NH4+-N的升高而絕對降低,如第2階段與第1階段相比,C/NH4+-N上升,但氮去除負(fù)荷增加,這可能與進(jìn)水氨氮濃度足夠高或C/NH4+-N尚低,還不足以影響系統(tǒng)的脫氮性能有關(guān)。
A.Malovanyy等在1個中試MBBR反應(yīng)器中發(fā)現(xiàn)了相似的現(xiàn)象,當(dāng)C/TN由1.19變?yōu)?.31時,氮去除效率由35%下降至19%,而當(dāng)C/TN為1.61時,氮去除效率為40%。這說明在低溫、低氨氮濃度的主流條件下,相較于側(cè)流條件C/TN對系統(tǒng)脫氮性能的影響更大。所以,必須盡可能地降低主流污水中有機(jī)物含量。
2.2.3碳的去除
碳的去除效果不僅關(guān)系到能否為AnAOB營造適宜的環(huán)境,還會影響能源的回收。在污水處理過程中去除含碳有機(jī)物,通常采用的方法有初沉池處理、化學(xué)強(qiáng)化初級處理、高負(fù)荷活性污泥法或幾種方法的聯(lián)合等。
據(jù)文獻(xiàn)報道,用高負(fù)荷活性污泥法對生活污水進(jìn)行前處理,可部分去除水中的COD,從而得到低C/TN的出水。以之作為Anammox工藝的進(jìn)水,能夠確保較高的總氮去除效率〔(80±4)%〕。A.Malovanyy等在實驗室運(yùn)行條件下,采用UASB反應(yīng)器處理城市污水,降低了水中COD的量,出水COD平均為61mg/L。
以此出水作為Anammox為基礎(chǔ)工藝的MBBR反應(yīng)器進(jìn)水,該反應(yīng)器穩(wěn)定運(yùn)行了21個月。YandongYang等采用強(qiáng)化生物除磷反應(yīng)器,在低HRT、低SRT的運(yùn)行條件下,使污水COD從237.5mg/L降至56.1mg/L,保證了后續(xù)反應(yīng)器的處理效果。
2.3溶解氧
在PN/A系統(tǒng)里,一般認(rèn)為溶解氧(DO)的存在會促進(jìn)NOB的生長,其與AnAOB競爭底物,從而影響Anammox反應(yīng)性能。XuemingChen等采用膜生物反應(yīng)器分別處理模擬主流和側(cè)流含氮廢水,發(fā)現(xiàn)隨氧表面負(fù)荷的增大,NOB的量均增加。但YandongYang等在主流條件下的研究中發(fā)現(xiàn),保持一定的污泥濃度、適當(dāng)?shù)厣逥O可以提高脫氮性能,當(dāng)DO由0.15mg/L增至0.3mg/L時,氮去除負(fù)荷可提高到0.105kg/(m3?d)。另外,污泥的形態(tài)不同,對DO的適應(yīng)能力也不盡相同。在顆粒污泥和生物膜中,好氧菌與厭氧菌會出現(xiàn)分層的情況,即好氧菌分布在外層氧氣較多的部分,而厭氧菌分布在相對內(nèi)層。
主流條件下,水中的FA不足以抑制NOB的活性,特別是長期處在低氧條件時,NOB對氧的競爭要比AOB強(qiáng),這也導(dǎo)致系統(tǒng)中更容易產(chǎn)生硝酸鹽而非氮氣。但E.Isanta等發(fā)現(xiàn),不同屬的NOB對氧的親和力不同。DO較低時,硝化桿菌的活性弱于AOB,這為NOB的抑制提供了可能。不過,如何在啟動階段使硝化桿菌在菌群內(nèi)占比最大,需要進(jìn)一步研究。
2.4系統(tǒng)構(gòu)成
PN/A工藝的系統(tǒng)構(gòu)成有一段式和兩段式2種,在已投入生產(chǎn)的以PN/A為基礎(chǔ)工藝的污水處理廠中,一段式占比近90%,其主要應(yīng)用于側(cè)流。一段式基建費用低,一氧化氮、一氧化二氮排放量少,可以降低對大氣的污染程度。
但一段式的運(yùn)行通常受到DO和NO2-的影響,DO需控制在較低濃度;NOB消耗NO2-會造成Anammox過程底物不足。兩段式是在2個反應(yīng)器內(nèi)分別進(jìn)行短程硝化和Anammox過程,且只對短程硝化段進(jìn)行曝氣,Anammox可以在缺氧條件下運(yùn)行,避免了NOB競爭NO2-。另外,在處理高氨氮廢水時,兩段式相對于一段式工藝運(yùn)行成本較低,可以一定程度上補(bǔ)償高基建投入。
一段式PN/A在側(cè)流上的應(yīng)用已日漸成熟,但城市污水主流具有溫度低、氨氮濃度低、氮負(fù)荷不穩(wěn)定以及出水水質(zhì)要求嚴(yán)苛等特征,因此其在主流上的應(yīng)用將面臨更大的挑戰(zhàn)。兩段式工程上應(yīng)用相對較少,基建成本偏高等經(jīng)濟(jì)因素可能限制其在主流條件下的應(yīng)用。
3、Anammox在主流處理工藝中的穩(wěn)定運(yùn)行
由于AnAOB生長速率比AOB慢,所以在PN/A啟動階段,AnAOB的富集是限制步驟。大多數(shù)Anammox工藝的啟動是從適宜的溫度和較高的氨氮濃度條件下開始的,第1座生產(chǎn)規(guī)模的厭氧氨氧化污水處理廠的啟動進(jìn)水為厭氧消化液。
在實驗室培養(yǎng)中,反應(yīng)器多接種種泥,運(yùn)行條件采用階梯式遞減的方式,逐漸穩(wěn)定地降低溫度和氨氮濃度,使AnAOB在不利的運(yùn)行條件下有較強(qiáng)的活性。對于種泥接種,有研究人員提出了“生態(tài)農(nóng)場”概念,即可以從“農(nóng)場”中提取部分填料,用以反應(yīng)器的快速啟動。
Anammox在主流水處理工藝中的穩(wěn)定運(yùn)行會受到污泥形態(tài)、DO、溫度、pH等多種因素的影響。污泥形態(tài)不同,會造成微生物種類不同,進(jìn)而影響主流工藝的穩(wěn)定運(yùn)行。T.Lotti等研究發(fā)現(xiàn),懸浮污泥中AnAOB的量微乎其微,而在顆粒污泥中存在分層結(jié)構(gòu),即顆粒污泥的外層為AOB等好氧菌,內(nèi)層包裹著AnAOB。同樣,在生物膜上也會由表及里出現(xiàn)分層結(jié)構(gòu)。
此外,懸浮污泥不易在系統(tǒng)中持留,而顆粒污泥、生物膜有利于微生物在體系中的存留。這表明,生物膜和顆粒污泥在主流Anammox應(yīng)用中更有優(yōu)勢。
值得一提的是,當(dāng)顆粒污泥粒徑<400μm時,CandidatusJettenia在污泥中占主導(dǎo)地位,說明該屬對于脫氮可能有重要的作用。M.Ali等采用凝膠固定法固定微生物,其與顆粒污泥相比,可在短時間內(nèi)快速提高氮去除負(fù)荷,該方法極大地促進(jìn)了AnAOB在生理、生化等方面的研究。
DO會促進(jìn)NOB等異養(yǎng)微生物的增殖,為了維持運(yùn)行穩(wěn)定,一方面需對DO進(jìn)行精確控制,另一方面需淘洗出以絮狀形態(tài)存在的NOB污泥,在體系中僅留下顆粒形態(tài)的AOB、AnAOB,以降低異養(yǎng)微生物對工藝穩(wěn)定性的影響。
AnAOB在低溫條件(10、20℃)下長期培養(yǎng)后,可以適應(yīng)這一溫度條件,但溫度以及pH的變化會對穩(wěn)定的體系造成沖擊。溫度影響效應(yīng)會隨溫度的降低而越發(fā)明顯,這表明在低溫條件下,Anam-mox更易失穩(wěn)。
所以在工藝啟動以及穩(wěn)定運(yùn)行階段,溫度應(yīng)逐級階梯式遞減。此外,在低溫條件下,適當(dāng)?shù)靥岣遬H可以保持系統(tǒng)的性能。N.Morales等認(rèn)為,生物量越大,越有利于抵抗溫度等不利條件的影響。
可見,單因素的變化即會對Anammox性能造成影響。因此,為了更好地在主流工藝中維持Anam-mox過程,需要進(jìn)行多因素控制,以充分保證系統(tǒng)的穩(wěn)定性。
4結(jié)論
(1)厭氧氨氧化在污水主流處理工藝中應(yīng)用的限制因素主要有低溫、低氨氮濃度、較高的C/N以及NOB的生長等。將厭氧氨氧化應(yīng)用于主流工藝時,通常需要通過預(yù)處理來進(jìn)行碳氮磷分離,盡可能降低有機(jī)物和磷對Anammox過程的影響,同時實現(xiàn)資源和能源的回收。
(2)厭氧氨氧化在主流工藝中的穩(wěn)定運(yùn)行,可以通過先在側(cè)流條件下對厭氧氨氧化菌進(jìn)行培養(yǎng)、增殖,獲得一定量的Anammox生物量;相對穩(wěn)定之后,再降低溫度、進(jìn)水氨氮濃度等;在溫度、氨氮濃度逐梯度遞減時,應(yīng)合理控制梯度的大小和穩(wěn)定時間。由于單因素的變化即會造成系統(tǒng)的失穩(wěn),因此,通過溫度、pH等多因素控制可以維持更好的主流Anammox穩(wěn)定性。
(3)當(dāng)今Anammox在污水主流工藝中的應(yīng)用多為一段式PN/A系統(tǒng),顆粒污泥、生物膜相對于絮狀污泥更適宜AnAOB在系統(tǒng)中的生長和持留,也具有更強(qiáng)的耐沖擊性。因此,主流厭氧氨氧化的發(fā)展應(yīng)著重于采用這2種污泥形式。
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