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      美拉德反應(yīng)中藥研究的新模式

      醫(yī)案日記 2023-05-06 02:38:43

      中藥及其制劑作為重要的藥物形式正在逐步得到國(guó)際社會(huì)的關(guān)注

      ,但中藥藥理作用的具體理論至今尚未客觀化、標(biāo)準(zhǔn)化,成為限制中藥現(xiàn)代化發(fā)展的瓶頸。中藥現(xiàn)代化就是將傳統(tǒng)中醫(yī)藥的優(yōu)勢(shì)、特色與現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)相結(jié)合
      ,以適應(yīng)當(dāng)代社會(huì)發(fā)展需求的過程。中藥現(xiàn)代化和中藥走向世界是一項(xiàng)復(fù)雜的知識(shí)創(chuàng)新工程,要用現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)研制
      、生產(chǎn)出療效確切、有效成分清楚
      、作用明確
      、毒副作用較小的高質(zhì)量藥品。只有在這幾方面做到“安全
      、有效
      、可控、穩(wěn)定”
      ,符合國(guó)際質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)
      ,中成藥才能為世人所接受
      ,才能走出國(guó)門,走向世界

      美拉德反應(yīng)的引出

      研究中藥

      ,既不能完全脫離原有中藥理論體系來發(fā)展,更不能像西藥研究那樣臺(tái)階式地發(fā)展
      ,而應(yīng)換一種思維模式
      、從一個(gè)嶄新的角度來研究中藥,完成從主觀到客觀
      、從宏觀到微觀轉(zhuǎn)換的同時(shí)
      ,借助現(xiàn)代科技來構(gòu)建中藥作用機(jī)制新的理念———美拉德反應(yīng),從而完成中藥研究的現(xiàn)代化

      美拉德反應(yīng)又稱為“非酶棕色化反應(yīng)”

      ,是法國(guó)化學(xué)家L.C.Maillard在1912年提出的。所謂美拉德反應(yīng)是羰基化合物(還原糖類)和氨基化合物(氨基酸和蛋白質(zhì))間的反應(yīng)
      ,所以又稱羰氨反應(yīng)
      。主要以下列3個(gè)階段進(jìn)行:(1)起始階段:醛糖與氨基化合物進(jìn)行縮合反應(yīng)形成席夫鹼,再經(jīng)環(huán)化形成相應(yīng)的N-取代醛糖基胺
      ,經(jīng)Amadori重排形成A?鄄madori化合物(1-氨基-1-脫氧-2-酮糖)
      。(2)中間階段:Amadori化合物在中間階段進(jìn)行的反應(yīng),主要有三條路線:一是在酸性條件下進(jìn)行1,2-烯醇化反應(yīng),產(chǎn)生成羥基甲基呋喃醛或呋喃醛
      ;二是堿性條件下進(jìn)行的2,3-烯醇化反應(yīng)
      ,產(chǎn)生還原酮類及脫氫還原酮類;三是繼續(xù)進(jìn)行裂解反應(yīng)形成含羰基或雙羰基化合物以進(jìn)行最后階段反應(yīng)
      ,或與氨基進(jìn)行Strecker分解反應(yīng)產(chǎn)生Strecker醛類
      。(3)最終階段:此階段反應(yīng)相當(dāng)復(fù)雜,其反應(yīng)機(jī)制尚不清楚
      ,中間階段產(chǎn)物與氨基化合物進(jìn)行醛基-氨基反應(yīng)最終生成類黑精
      。美拉德反應(yīng)產(chǎn)物除終產(chǎn)物類黑精外,還有一系列美拉德反應(yīng)的中間體———還原酮及揮發(fā)性雜環(huán)化合物
      。反應(yīng)經(jīng)過復(fù)雜的歷程
      ,最終生成棕色甚至是黑色的大分子物質(zhì)類黑素。目前研究發(fā)現(xiàn)其與機(jī)體的生理和病理過程密切相關(guān)
      。越來越多的研究結(jié)果顯示出美拉德反應(yīng)作為與人類自身密切相關(guān)的研究具有重要的意義
      ,目前研究焦點(diǎn)在蛋白質(zhì)交聯(lián)、類黑素
      、動(dòng)力學(xué)以及丙烯酰胺
      ,而這些方面在中藥炮制、制劑、藥理作用中處處可見
      。因此
      ,隨著現(xiàn)代科技的不斷進(jìn)步,相信美拉德反應(yīng)的研究將可能成為中藥研究的新視角

      中藥炮制與美拉德反應(yīng)

      美拉德反應(yīng)的產(chǎn)物是棕色的

      ,也被稱為褐變反應(yīng)。反應(yīng)物中羰基化合物包括醛
      、酮
      、還原糖,氨基化合物包括氨基酸
      、蛋白質(zhì)
      、胺、肽
      。由于該反應(yīng)的結(jié)果能使食品顏色加深并賦予食品一定的風(fēng)味
      。比如面包外皮的金黃色、紅燒肉的褐色及濃郁的香味
      ,很大程度上都是由于美拉德反應(yīng)的結(jié)果
      。這些變化在中藥炮制過程中也處處可見。因此
      ,可將美拉德反應(yīng)的概念引入中藥炮制領(lǐng)域

      中藥復(fù)方制劑過程與美拉德反應(yīng)

      復(fù)方的化學(xué)成分,特別是有效成分是其發(fā)揮藥效的主要物質(zhì)基礎(chǔ)

      ,與美拉德反應(yīng)關(guān)系密切
      。研究方劑配伍前后化學(xué)組成的變化、新物質(zhì)的形成和藥效的差異
      ,對(duì)于明確復(fù)方制劑的藥理、選擇制劑質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的指標(biāo)體系
      、規(guī)范制劑工藝
      、保證新藥的安全性和穩(wěn)定性有重要意義。

      復(fù)方配伍的物質(zhì)基礎(chǔ)變化可能主要在于美拉德產(chǎn)物———黑色絡(luò)合物

      。類黑素是美拉德產(chǎn)物
      ,其產(chǎn)生與美拉德反應(yīng)前體物質(zhì)或Vc含量、pH值
      、水分活度
      、氧氣濃度和溫度密切相關(guān)。有氧存在時(shí)
      ,非酶褐變反應(yīng)速度會(huì)大大增加,但是生成類黑素的量還取決于還原糖和氨基酸的濃度
      ,因此在中藥煎煮過程中能生成較多的類黑素導(dǎo)致褐色變。羰氨反應(yīng)與Vc氧化褐變作用具有共同的中間產(chǎn)物,Vc氧化成脫氫Vc后與氨基酸反應(yīng)生成褐色素
      。加熱加速Vc氧化和蛋白質(zhì)分解
      ,從而加速了美拉德反應(yīng)與Vc褐變反應(yīng),這可能是導(dǎo)致加熱后中藥制劑色澤變深的原因
      。氧氣和加熱都極易使Vc氧化破壞
      ,表明褐變與Vc氧化有密切關(guān)系。類黑素是還原性膠體
      ,具有較強(qiáng)的抗突變活性
      。有的研究認(rèn)為,其抗突變機(jī)理是清除致突變自由基和通過與致突變化學(xué)物結(jié)合而減少其致突變毒性
      。復(fù)方化學(xué)組成不是一個(gè)或幾個(gè)單體的機(jī)械總和
      ,其藥效也不是一個(gè)或幾個(gè)單體的藥效的機(jī)械總和。因此
      ,復(fù)方制劑中出現(xiàn)美拉德反應(yīng)的黑色絡(luò)合物及其相關(guān)藥效將可能成為復(fù)方制劑研究的重點(diǎn)

      中藥劑型是藥物的藥效在人體內(nèi)實(shí)現(xiàn)的載體,任何藥物都有其特定的劑型

      。由于劑型的不同
      ,對(duì)制備加工條件的要求也不盡相同,可能會(huì)發(fā)生不同的美拉德反應(yīng)
      ,這必然會(huì)影響復(fù)方制劑的物質(zhì)基礎(chǔ)
      、藥效、藥代動(dòng)力學(xué)
      、毒副作用等
      。中醫(yī)方劑配伍不僅指藥物組成,還指藥物劑量的變化
      。方中藥物不變
      、劑量改變,也會(huì)引起配伍關(guān)系的變化
      ,以至影響整個(gè)復(fù)方制劑中美拉德反應(yīng)的產(chǎn)物
      。長(zhǎng)期以來,臨床對(duì)于方劑配伍的劑量選擇帶有不同程度的主觀性和隨意性
      。因此
      ,研究復(fù)方的配伍劑型、劑量與美拉德反應(yīng)的量效關(guān)系不僅可為臨床用藥提供科學(xué)依據(jù)
      ,還可對(duì)新藥研發(fā)中處方劑型和劑量的確定有著重要的指導(dǎo)價(jià)值

      美拉德反應(yīng)的黑色物質(zhì)———中藥藥理作用的新視角

      (1)美拉德反應(yīng)的黑色物質(zhì)的吸附作用

      美拉德反應(yīng)的黑色物質(zhì)有很強(qiáng)的吸附、運(yùn)送功能

      ,且在人體的細(xì)胞組織和新陳代謝過程中也起著很重要的作用
      。這些黑色物質(zhì)在人體內(nèi)經(jīng)過酶的活化后
      ,可能具有很強(qiáng)吸附病毒、細(xì)菌和體內(nèi)代謝產(chǎn)物的作用
      ,從而調(diào)整機(jī)體內(nèi)環(huán)境的紊亂
      ,達(dá)到陰平陽謐。因此要闡明復(fù)方制劑的物質(zhì)基礎(chǔ)
      ,不應(yīng)停留在對(duì)體外成分變化的研究上
      ,更重要的是研究其進(jìn)入體內(nèi)后美拉德反應(yīng)黑色產(chǎn)物間的相互作用,以及活性成分的轉(zhuǎn)化
      、吸收
      、轉(zhuǎn)運(yùn)、分布
      、代謝
      、解毒等各個(gè)環(huán)節(jié)的影響。

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