一、實驗室如何制取氨氣
加熱固體銨鹽和堿的混合物
反應(yīng)原理:2NH4Cl+Ca(OH)2=△= CaCl2+2NH3↑+2H2O?
反應(yīng)裝置:固體+固體加熱制氣體裝置。包括試管、酒精燈、鐵架臺(帶鐵夾)等。
凈化裝置(可省略):用堿石灰干燥。
收集裝置: 向下排空氣法,驗滿方法是用濕潤的紅色石蕊試紙置于試管口,試紙變藍色;或?qū)⒄河袧恹}酸的玻璃棒置于試管口,有白煙產(chǎn)生。
尾氣裝置:收集時,一般在管口塞一團棉花球,可減少NH3與空氣的對流速度,收集到純凈的NH3.
注意事項:
不能用NH4NO3跟Ca(OH)2反應(yīng)制氨氣。硝酸銨受撞擊、加熱易爆炸,且產(chǎn)物與溫度有關(guān),可能產(chǎn)生NH3、N2、N2O、NO。
實驗室制NH3不能用NaOH、KOH代替Ca(OH)2。因為NaOH、KOH是強堿,具有吸濕性(潮解)易結(jié)塊,不易與銨鹽混合充分接觸反應(yīng)。又KOH、NaOH具有強腐蝕性在加熱情況下,對玻璃儀器有腐蝕作用,所以不用NaOH、KOH代替Ca(OH)2制NH3。
用試管收集氨氣要堵棉花。因為NH3分子微粒直徑小,易與空氣發(fā)生對流,堵棉花目的是防止NH3與空氣對流,確保收集純凈;減少NH3對空氣的污染。
實驗室制NH3除水蒸氣用堿石灰,而不采用濃H2SO4和固體CaCl2。因為濃H2SO4與NH3反應(yīng)生成(NH4)2SO4。NH3與CaCl2反應(yīng)能生成CaCl2·8NH3(八氨合氯化鈣)。CaCl2+8NH3= CaCl2·8NH3
用氮化物制取氨氣
可以用氮化物與水反應(yīng)或者疊氮化物分解。如:
Li3N + 3H2O = 3LiOH + NH3↑
加熱濃氨水?
反應(yīng)原理:NH3·H2O =△= NH3↑+H2O。
這種方法一般用于實驗室快速制氨氣。
裝置:燒瓶,酒精燈,鐵架臺,橡膠塞,導(dǎo)管等。
注意事項:加熱濃氨水時也會有水蒸氣,需要用干燥裝置除雜。同上,這種方法制NH3除水蒸氣用堿石灰,而不要采用濃H2SO4和固體CaCl2。
濃氨水中加固態(tài)堿性物質(zhì)
反應(yīng)原理:濃氨水中存在以下平衡:
NH3+H2O? NH3·H2O?NH4+ +OH-,加入固態(tài)堿性物質(zhì)(如CaO,NaOH,堿石灰等),消耗水且使c(OH-)增大,使平衡移動,同時反應(yīng)放熱,促使NH3·H2O的分解。
二、氨氣工業(yè)制法
空氣中的氮氣加氫
工藝流程有很多方案,世界各國采用的也不盡相同。至2014年為止世界上比較先進的有布朗三塔三廢鍋氨合成圈、伍德兩塔兩廢鍋氨合成圈、托普索S-250型氨合成圈和卡薩里軸徑向氨合成工藝。
隨著大型化的發(fā)展,氨合成圈已成為降低合成氨能耗的主要單元之一。近代大型氨合成裝置的代表設(shè)計有三種:
1.布朗的三塔三廢鍋氨合成圈
布朗三塔三廢鍋氨合成圈由3個合成塔和3個廢鍋組成。塔內(nèi)有催化劑筐,氣體由外殼與筐體的間隙從底部向上流過,再由上向下軸向流過催化劑床。三塔催化劑裝填量比二塔多,最終出口氨含量可以從16.5%提高到21%以上,減少了循環(huán)氣量,節(jié)省了循環(huán)壓縮功。合成塔控制系統(tǒng)非常簡單,各塔設(shè)有旁路用閥門調(diào)節(jié)氣體入塔溫度。由于氨合成反應(yīng)平衡的限制,決定了催化劑溫度,不需要調(diào)節(jié)催化劑床層反應(yīng)溫度。
2.伍德兩塔三床兩廢鍋氨合成圈
伍德兩塔三床兩廢鍋氨合成圈采用兩個較小的合成塔,3個催化劑床,兩塔塔后各連一個廢鍋。這種結(jié)構(gòu)使反應(yīng)溫度分布十分接近最優(yōu)的反應(yīng)溫度,氣體的循環(huán)量和壓降小,投資和能耗節(jié)省,副產(chǎn)高壓蒸汽多。
3.托普索兩塔三床兩廢鍋氨合成圈
托普索S-250系統(tǒng)采用無下部換熱的S-200合成塔和S-50合成塔組成。還包括:(1)廢鍋和鍋爐給水換熱器回收廢熱;(2)合成塔進出氣換熱器,水冷器,氨冷器和冷交換器,氨分離器及新鮮氣氨冷器等。合成塔為徑向流動催化劑床,采用1.5mm~3mm小催化劑,壓降為0.3MPa。由S-200型塔出來的合成氣,經(jīng)廢熱鍋爐回收熱量,并保證入S-50型塔的合適溫度,以提高單程合成率。
三、氨氣制法的其它方法
天然氣制氨。天然氣先經(jīng)脫硫,然后通過二次轉(zhuǎn)化,再分別經(jīng)過一氧化碳變換、二氧化碳脫除等工序,得到的氮氫混合氣,其中尚含有一氧化碳和二氧化碳約0.1%~0.3%(體積),經(jīng)甲烷化作用除去后,制得氫氮摩爾比為3的純凈氣,經(jīng)壓縮機壓縮而進入氨合成回路,制得產(chǎn)品氨。以石腦油為原料的合成氨生產(chǎn)流程與此流程相似。
重質(zhì)油制氨。重質(zhì)油包括各種深度加工所得的渣油,可用部分氧化法制得合成氨原料氣,生產(chǎn)過程比天然氣蒸氣轉(zhuǎn)化法簡單,但需要有空氣分離裝置??諝夥蛛x裝置制得的氧用于重質(zhì)油氣化,氮作為氨合成原料外,液態(tài)氮還用作脫除一氧化碳、甲烷及氬的洗滌劑。
煤(焦炭)制氨。隨著石油化工和天然氣化工的發(fā)展,以煤(焦炭)為原料制取氨的方式在世界上已很少采用。
四、氨氣的預(yù)防方法
生產(chǎn)過程中加強密閉化,液氨管線閥門應(yīng)經(jīng)常檢修,防止意外破裂。加強通氣,使車間空氣中氨氣最高容許濃度控制在30mg/L。貯存和運輸液氨或氨水時,應(yīng)防熱、防曬,免受震動,以免膨脹炸裂;使用時應(yīng)嚴格遵守安全操作規(guī)程,做好個人防護。
平時組織對意外事故急救工作演練,一定要明確群發(fā)性急性氨中毒的急救程序,即現(xiàn)場救護程序(包括事故前準備階段和現(xiàn)場救護階段)與臨床搶救治療程序。
嚴格執(zhí)行“氨標”中規(guī)定,凡從事氨作業(yè)人員均應(yīng)進行就業(yè)前體檢,有明顯的呼吸系統(tǒng)疾病、肝或腎臟疾病、心血管疾病者應(yīng)禁忌從事氨作業(yè)。根據(jù)接觸情況,對作業(yè)者每1~2年進行體檢一次。
新樓房(尤其在北方冬季施工的)不要馬上入住,打開窗戶通風(fēng)一段時期,室內(nèi)盡量少用含有添加劑和增白劑的裝修材料。
如是畜牧業(yè)應(yīng)合理選址和科學(xué)設(shè)計。豬場應(yīng)選擇在地勢高燥、地形開闊、排水方便、通風(fēng)良好,周圍無居民區(qū)、無化工廠、屠宰場和礦區(qū)的等污染較多地方。做到徹底及時排出糞便、墊料和污水等廢棄物,通風(fēng)換氣良好,盡量減少舍內(nèi)有害氣體產(chǎn)生。
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