一、甲醛之基本概述
甲醛是一種重要的有機(jī)原料,主要用于塑料工業(yè)(如制酚醛樹脂、脲醛塑料—電玉)、合成纖維(如合成維尼綸—聚乙烯醇縮甲醛)、皮革工業(yè)、醫(yī)藥、染料等。福爾馬林具有殺菌和防腐能力,可浸制生物標(biāo)本,其稀溶液(0.1—0.5%)農(nóng)業(yè)上可用來(lái)浸種,給種子消毒。工業(yè)上常用催化氧化法由甲醇制取甲醛。甲醛可與銀氨溶液產(chǎn)生銀鏡反應(yīng),使試管內(nèi)壁上附著一薄層光亮如鏡的金屬銀(化合態(tài)銀被還原,甲醛被氧化);與新制的氫氧化銅懸濁液反應(yīng)生成紅色沉淀氧化亞銅。
無(wú)色水溶液或氣體。有刺激性氣味。能與水、乙醇、丙酮等有機(jī)溶劑按任意比例混溶。液體在較冷時(shí)久貯易混濁,在低溫時(shí)則形成三聚甲醛沉淀。蒸發(fā)時(shí)有一部分甲醛逸出,但多數(shù)變成三聚甲醛。該品為強(qiáng)還原劑,在微量堿性時(shí)還原性更強(qiáng)。在空氣中能緩慢氧化成甲酸。
甲醛是最簡(jiǎn)單的醛,通常把它歸為飽和一元醛,但它又相當(dāng)于二元醛。在與弱氧化劑的反應(yīng)中,每摩爾HCHO最多可還原出4mol的Ag或2mol的氧化亞銅,這都是乙醛還原能力的兩倍,故甲醛又像二元醛。
二、甲醛的性質(zhì)
甲醛俗稱福爾馬林,是無(wú)色、具有強(qiáng)烈氣味的刺激性氣體,其35%~40%的水溶液通稱福爾馬林。甲醛是原漿毒物,能與蛋白質(zhì)結(jié)合,吸入高濃度甲醛后,會(huì)出現(xiàn)呼吸道的嚴(yán)重刺激和水腫、眼刺痛、頭痛,也可發(fā)生支氣管哮喘。皮膚直接接觸甲醛,可引起皮炎、色斑、壞死。經(jīng)常吸入少量甲醛,能引起慢性中毒,出現(xiàn)粘膜充血、皮膚刺激癥、過(guò)敏性皮炎、指甲角化和脆弱、甲床指端疼痛,孕婦長(zhǎng)期吸入可能導(dǎo)致新生嬰兒畸形,甚至死亡,男子長(zhǎng)期吸入可導(dǎo)致男子精子畸形、死亡,性功能下降,嚴(yán)重的可導(dǎo)致生殖能力缺失,全身癥狀有頭痛、乏力、胃納差、心悸、失眠、體重減輕以及植物神經(jīng)紊亂等。
各種人造板材(刨花板、纖維板、膠合板等)中由于使用了粘合劑,因而可含有甲醛。新式家具的制作,墻面、地面的裝飾鋪設(shè),都要使用粘合劑。凡是大量使用粘合劑的地方,總會(huì)有甲醛釋放。此外,某些化纖地毯、油漆涂料也含有一定量的甲醛。甲醛還可來(lái)自化妝品。 化妝品、清潔劑、殺蟲劑、消毒劑、防腐劑、印刷油墨、紙張、紡織纖維等多種化工輕工產(chǎn)品。
三、甲醛之主要用途
甲醛屬用途廣泛、生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單、原料供應(yīng)充足的大眾化工產(chǎn)品,是甲醇下游產(chǎn)品樹中的主干,世界年產(chǎn)量在2500萬(wàn)噸左右,30%左右的甲醇都用來(lái)生產(chǎn)甲醛。但甲醛是一種濃度較低的水溶液,從經(jīng)濟(jì)角度考慮不便于長(zhǎng)距離運(yùn)輸,所以一般都在主消費(fèi)市場(chǎng)附近設(shè)廠,進(jìn)出口貿(mào)易也極少。甲醛除可直接用作消毒、殺菌、防腐劑外,主要用于有機(jī)合成、合成材料、涂料、橡膠、農(nóng)藥等行業(yè),其衍生產(chǎn)品主要有多聚甲醛、聚甲醛、酚醛樹酯、脲醛樹酯、氨基樹酯、烏洛托產(chǎn)品及多元醇類等。人造板工業(yè)發(fā)達(dá),對(duì)甲醛的需求量甚大。
甲醛的用途非常廣泛,合成樹脂、表面活性劑、塑料、橡膠、皮革、造紙、染料、制藥、農(nóng)藥、照相膠片、炸藥、建筑材料以及消毒、熏蒸和防腐過(guò)程中均要用到甲醛,可以說(shuō)甲醛是化學(xué)工業(yè)中的多面手,但任何東西的使用都必須有個(gè)限量,有一個(gè)標(biāo)準(zhǔn),一旦使用超越了標(biāo)準(zhǔn)和限量,就會(huì)帶來(lái)不利的一面。
據(jù)知情人士介紹,1噸甲醛價(jià)格在1600元上下,甲醛濫用的主要原因在于其低廉的價(jià)格。幾年以來(lái)我國(guó)的甲醛產(chǎn)量成逐年遞增的趨勢(shì),這與我國(guó)紡織工業(yè)和建材工業(yè)的發(fā)展是一致的,這說(shuō)明在今后的很長(zhǎng)一段時(shí)間內(nèi)甲醛還是我國(guó)化工行業(yè)的寵兒。據(jù)有關(guān)專家介紹,近年來(lái) 我國(guó)已研制成功了無(wú)甲醛的免燙整理劑,以及不含甲醛的環(huán)保型脲醛樹脂,然而時(shí)至今日也沒(méi)有被大量投產(chǎn),主要原因就是價(jià)錢昂貴,可見(jiàn),便宜的價(jià)格阻礙了甲醛的替代進(jìn)程。
四、甲醛中毒癥狀怎么辦
甲醛是一種毒性較高的氣體,在國(guó)內(nèi)有毒氣體名單中列居第二。相信很多人對(duì)之前曝光的安信“毒地板”事件都記憶猶新吧。在室內(nèi)的甲醛大多數(shù)來(lái)源于人造板材、涂料、油漆等材料中。甲醛含量多寡不一,作為致癌及畸形的有毒物體,一旦入侵人體會(huì)出現(xiàn)哪些中毒癥狀?本文將詳細(xì)介紹甲醛中毒癥狀、并提供一些消除甲醛中毒癥狀的方法以及入住新房如何預(yù)防甲醛中毒的一些有效措施。
甲醛中毒時(shí)會(huì)表現(xiàn)為憋悶、惡心甚至頭暈?zāi)垦?并且會(huì)伴隨經(jīng)常感冒,這些癥狀與孕期的某些癥狀會(huì)比較相似,因此很多孕婦并不會(huì)刻意區(qū)分此時(shí)的反應(yīng)是甲醛中毒反應(yīng)還是妊娠反應(yīng)。研究表明,長(zhǎng)期處于甲醛的包圍圈中,低濃度的芳香烴有機(jī)溶劑污染會(huì)對(duì)新生兒出生體重存在影響,會(huì)導(dǎo)致低體重兒并明顯縮短孕周期,嚴(yán)重甚至引起生育畸形和流產(chǎn)。
人體甲醛中毒癥狀主要表現(xiàn)為以下三大類型:
1、深度中毒癥狀:人體器官中的肺部出現(xiàn)肺水,喉部出現(xiàn)四度喉水腫病癥,血液出現(xiàn)重度低氧血癥狀。
2、中度中毒癥狀:患者出現(xiàn)胸悶、頻繁咳嗽、咯痰。呼吸困難,甚至出現(xiàn)干濕性破鑼音之感,通過(guò)胸透X光時(shí)肺部紋理實(shí)質(zhì)化,發(fā)生變化呈現(xiàn)葉片狀陰影或者出現(xiàn)一些分散的點(diǎn)狀小黑點(diǎn)。血析時(shí)會(huì)出現(xiàn)輕、中度低氧血癥狀。喉嚨水腫則增重至三級(jí)。
3、輕度中毒癥狀:當(dāng)患者出現(xiàn)輕度中毒時(shí),具體表現(xiàn)為眼結(jié)膜充血、講話沙啞,呼吸困難,呼吸聲音比平時(shí)要來(lái)得大聲。輕度甲醛中毒癥狀的另一個(gè)具體表現(xiàn)為一至二度的喉嚨水腫。眼部會(huì)明顯的感覺(jué)有刺激癥狀。通過(guò)拍X光會(huì)發(fā)現(xiàn)肺部的紋理開始變多變粗的癥狀,在醫(yī)學(xué)上的表現(xiàn)來(lái)說(shuō)是急性支氣管炎的典型癥狀。
甲醛中毒的病因
甲醛中毒通常是由眼睛、呼吸道短時(shí)間內(nèi)接觸高濃度甲醛蒸氣,或者長(zhǎng)期處在含有大量甲醛的空氣中引起。
甲醛中毒的癥狀
1、甲醛刺激反應(yīng)
表現(xiàn)為一過(guò)性的眼及上呼吸道刺激癥狀,如眼刺痛、流淚、咽痛、胸悶、咳嗽等。胸部聽診及胸部X線無(wú)異常發(fā)現(xiàn)。
2、輕度中毒
有視物模糊、頭暈、頭痛、乏力等全身癥狀。胸部X線檢查除出現(xiàn)肺紋理增強(qiáng)外,無(wú)重要陽(yáng)性發(fā)現(xiàn)。
3、中度中毒
根據(jù)下列表現(xiàn)綜合分析,可診斷為中度中毒:
持續(xù)咳嗽、聲音嘶啞、胸痛、呼吸困難,胸部X線檢查有散在的點(diǎn)片狀或斑片狀陰影。
4、重度中毒
具有以下情況之一者,可診斷為重度中毒:喉頭水腫及窒息、肺水腫、昏迷、休克。
室內(nèi)甲醛的檢測(cè)方法:
甲醛污染問(wèn)題主要集中于居室、紡織品和食品中。居室裝飾材料和家具中的膠合板、纖維板、刨花板等人造板材中含有大量以甲醛為主的脲醛樹脂,各類油漆、涂料中都含有甲醛。國(guó)內(nèi)外居室、紡織品、食品中甲醛檢測(cè)方法主要有:分光光度法、電化學(xué)檢測(cè)法、氣相色譜法、液相色譜法、傳感器法等。
分光光度法
分光光度法是基于不同分子結(jié)構(gòu)的物質(zhì)對(duì)電磁輻射的選擇性吸收而建立的一種定性、定量分析方法,是居室、紡織品、食品中甲醛檢測(cè)最常規(guī)的一種方法.涉及到的有乙酰丙酮法、酚試劑法、AHMT法、品紅一亞硫酸、變色酸法、間苯三酚法、催化光度法等,每種檢測(cè)方法所偏重的應(yīng)用領(lǐng)域不同,并各有其優(yōu)點(diǎn)和一定的局限性。
(1)乙酰丙酮法。
乙酰丙酮法指在過(guò)量銨鹽存在下,甲醛與乙酰丙酮通過(guò)45~60℃水浴30min或25℃室溫下經(jīng)2.5h反應(yīng)生成黃色化合物,然后比色定量甲醛含量.甲醛與乙酰丙酮反應(yīng)的特異性較好,干擾因素少,酚類和其它醛類共存時(shí)均不干擾,顯色劑較為穩(wěn)定,檢出限達(dá)到0.25 me/L[Bl,測(cè)定線性范圍較寬,適合高含量甲醛的檢測(cè),多用于居室和水發(fā)食品中對(duì)甲醛的測(cè)定.但在進(jìn)行水發(fā)食品中甲醛檢測(cè)時(shí),需將樣品中的甲醛在磷酸介質(zhì)中加熱蒸餾提取出來(lái),經(jīng)水溶液吸收、定容后再檢測(cè),操作過(guò)程復(fù)雜、繁瑣、耗時(shí)。
(2)試劑法。
酚試劑法即MBTH法,即甲醛與酚試劑(3-甲基-2-苯并噻唑腙鹽酸鹽,μgrn)反應(yīng)生成嗪,嗪在酸性溶液中被鐵離子氧化成藍(lán)色,室溫下經(jīng)15rain后顯色,然后比色定量[m]。酚試劑法操作簡(jiǎn)便,靈敏度高,檢出限為0.02mg/L,較適合測(cè)定微量甲醛測(cè)定。但脂肪族醛類也有類似的反應(yīng),對(duì)測(cè)定會(huì)有干擾,二氧化硫?qū)y(cè)定也有一定的干擾,使結(jié)果偏低,所以,在測(cè)定吊白塊時(shí)應(yīng)用此方法要慎重。酚試劑的穩(wěn)定性較差,顯色劑MITI?H在4℃冰箱內(nèi)僅可以保存3d,顯色后吸光度的穩(wěn)定性也不如乙酰丙酮法,顯色受時(shí)間與溫度等的限制。本法多用于居室中對(duì)甲醛的檢測(cè)。紡織品和食品中對(duì)甲醛的測(cè)定有時(shí)也用該方法一。
(3)AHMT法。
AHMT法指甲醛與AHMT(4-氨基-3-聯(lián)氨-5-巰基-1,2,4-三氮雜茂)在堿性條件下縮合,經(jīng)高碘酸鉀氧化成紫紅色化合物,然后比色定量檢測(cè)甲醛含量的方法。AHMT法在室溫下就能顯色,且SO、NO共存時(shí)不于擾測(cè)定,靈敏度比比色法要好。該方法特異性和選擇性均較好,在大量乙醛、丙醛、丁醛、苯乙醛等醛類物質(zhì)共存時(shí)不干擾測(cè)定,檢出限為0.04 mg/L。但AHMT法在操作過(guò)程中顯色隨時(shí)間逐漸加深,標(biāo)準(zhǔn)溶液的顯色反應(yīng)和樣品溶液的顯色反應(yīng)時(shí)間必須嚴(yán)格統(tǒng)一,重現(xiàn)性較差,不易操作,多用于居室中對(duì)甲醛的檢測(cè)。?
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中毒癥狀:
輕度中毒:
明顯的眼部及上呼吸道粘膜刺激癥狀。主要表現(xiàn)為眼結(jié)膜充血、紅腫,呼吸困難,呼吸聲粗重,喉嚨沙啞、講話或干澀暗啞或濕膩。中毒者還能感受到自己呼吸聲音加粗。輕度甲醛中毒癥狀的另一個(gè)具體表現(xiàn)為一至二度的喉嚨水腫。
中度中毒:
咳嗽不止、咯痰、胸悶、呼吸困難及干濕性破鑼音。胸透X光時(shí)肺部紋理實(shí)質(zhì)化,轉(zhuǎn)變?yōu)樯⒉嫉狞c(diǎn)狀小斑點(diǎn)或片狀陰影,即為醫(yī)學(xué)上的機(jī)型支氣管肺炎;喉嚨水腫增重至三級(jí)。進(jìn)行血?dú)夥治鲋畷r(shí)會(huì)伴隨著輕、中度的低氧血癥。
重度中毒:
肺部及喉部情況出現(xiàn)惡化,出現(xiàn)肺水腫與四度喉水腫的病癥,血?dú)夥治鲆嚯S之嚴(yán)重,為重度低氧血癥。
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