美國維吉尼亞大學的Caldwell SH等人的研究表明,曲格列酮(Troglitazone)治療非酒精性脂肪肝(NASH)的效果并不明顯。
曲格列酮屬于thiazolidinedione中的一種,是過氧化物酶增殖體激活受體γ(PPARγ)配體,可用于治療II型糖尿病。由于高胰島素血癥可能是引起NASH的一項因素,因此研究人員認為曲格列酮可能對治療NASH起到一定的作用,為此,研究人員進行了一項試驗。試驗在患者中出現(xiàn)由曲格列酮引起的特應性肝炎 肝炎之前開始,在該藥物被從市場上撤出之前終止。
被研究對象為10名經(jīng)組織學檢查患有NASH的女性患者(平均年齡44.16歲),除2名患者外,其余8名患者均為肥胖患者(平均體重指數(shù)=38.6)。其中1名患者患有II型糖尿病,3名患者患有代償性肝硬化。對這10名患者所應用的曲格列酮劑量為400毫克/天,用藥時間小于或等于6個月。對于出現(xiàn)反應的患者(定義為在治療結(jié)束時ALT水平恢復正常的患者),研究人員再次進行了肝臟活檢。對出現(xiàn)反應的患者,研究人員以盲法對兩次活檢標本進行了比較,并用超薄電子顯微鏡對標本中的線粒體進行了測量。
結(jié)果顯示,7名患者在應用曲格列酮后出現(xiàn)了反應,即在治療結(jié)束時ALT水平恢復正常。在3名未出現(xiàn)反應的患者中,1名患者在治療初期ALT水平恢復了正常,但3個月后ALT又回到了治療前水平,此時研究人員停止了對這名患者的治療,其ALT維持在基線水平而且并無其它臨床或?qū)嶒炇野l(fā)現(xiàn)。在出現(xiàn)反應的7名患者中,ALT水平從治療前的87.38下降至治療結(jié)束時的39.9(P=0.01),AST水平則從77.23下降至30.8(P=0.002)。對這7名患者治療前后肝臟活檢標本的比較顯示,所有患者的肝臟中均有持續(xù)性脂肪肝存在,盡管其中4名患者肝臟活檢標本的炎癥壞死分級治療后比治療前改善了1級。電子顯微鏡檢查發(fā)現(xiàn)治療后線粒體伸長。
研究人員最后得出結(jié)論,經(jīng)曲格列酮治療后,70%NASH患者體內(nèi)ALT水平恢復正常,但這一生化反應僅與輕度的組織學改善相對應,并且隨訪時所有肝臟活檢標本將仍會顯示出NASH表現(xiàn)。看待經(jīng)曲格列酮治療的NASH患者所出現(xiàn)的肝臟酶正?;F(xiàn)象應持保留態(tài)度。進一步的隨訪活檢對于評估此類藥物的有效性十分重要,而在組織學水平上,此類藥物的有效性似乎相對很一般。
脂肪肝的治療方面要結(jié)合實際情況來進行分析,如果出現(xiàn)了明顯的,血脂升高,可以適當?shù)倪x擇一些,降血脂的藥物,就比如,辛伐他汀或者阿托伐他汀,再比如如果出現(xiàn)了一些血糖的生,可以選用一些降血糖的藥,脂肪肝的患者出現(xiàn)了,谷丙轉(zhuǎn)氨酶偏高,那么就可以選用一些,比如甘草酸制劑,比如甘草酸二銨膠囊,水飛薊素來進行處理,其實,在藥物治療方面,主要是針對并發(fā)癥,或者是一些合并癥來進行處理,針對脂肪肝,祛除病,因此,才是比較關(guān)鍵的,就比如,如果是肥胖所導致的。一定要進行減肥,長期大量喝酒,所導致的就希望通過嚴格的戒酒通過生活行為的干預這才是最好的效果。脂肪肝患者飲食注意的方面有很多,如糾正不良飲食習慣調(diào)整飲食結(jié)構(gòu)限制刺激性飲品的攝入等。脂肪肝病人在日常生活當中,一般需要注意幾方面問題,第一要注意養(yǎng)成良好的生活習慣,避免喝酒避免吸煙,避免熬夜避免勞累。酒精性和非酒精性脂肪性肝病屬于不良生活方式相關(guān)的慢性肝病需長期綜合治療合理膳食戒煙限酒體育鍛煉保持良好心態(tài),謹慎用藥是治療脂肪肝的基本方法。代謝器官所以脂肪肝造成肝功能損傷會對多臟器功能造成影響。脂肪肝不治療不會引起死亡的,但是長期的脂肪肝得不到治療的話有可能會導致肝功能的受損,對身體的健康是有影響的,而且長時間的脂肪肝有可能會誘發(fā)肝硬化肝硬化對身體的危害是非常大,可以導致出現(xiàn)生命危險的。
氫氣生物學效應
早在1975年就有人開展了氫氣治療腫瘤的研究,后來2001年才有法國學者將高壓氫用于治療肝臟寄生蟲感染的研究。早期的研究只能簡單地觀察氫氣被動物呼吸后的反應,顯然觀察結(jié)果證明氫氣對動物沒有產(chǎn)生顯著的影響。關(guān)于氫氣的生物學效應,最熱鬧地當然屬于潛水醫(yī)學,因為氫氣作為人類潛水呼吸的氣體被國際許多重要的潛水醫(yī)學研究單位深入研究,作為呼吸氣體的最重要前提是該氣體的安全性,就是不能對人體產(chǎn)生明顯的影響,包括在極端高壓下呼吸這種氣體。許多年的潛水醫(yī)學研究證明呼吸氫氣是非常安全的,但也同時給人們一種深刻印象,呼吸氫氣對人體是沒有明顯生物學效應的。2007年日本學者報道,動物呼吸2%的氫可有效清除強毒性自由基,顯著改善腦缺血再灌注損傷,采用化學反應、細胞學手段證明,氫溶解在液體中可選擇性中和羥自由基和亞硝酸陰離子。而后兩者是氧化損傷的最重要介質(zhì),體內(nèi)缺乏他們的清除機制,是多種疾病發(fā)生的重要基礎(chǔ)。隨后他們又用肝缺血和心肌缺血動物模型,證明呼吸2%的氫可以治療肝和心肌缺血再灌注損傷。采用飲用飽和氫水可治療應激引起的神經(jīng)損傷和基因缺陷氧化應激動物的慢性氧化損傷。美國匹茲堡大學器官移植中心學者Nakao等隨后證明,呼吸2%的氫可以治療小腸移植引起的炎癥損傷,飲用飽和氫水可治療心臟移植后心肌損傷、腎臟移植后慢性腎病。國內(nèi)第四軍醫(yī)大學謝克亮等的研究證明,呼吸氫氣能治療動物系統(tǒng)炎癥、多器官功能衰竭和急性顱腦損傷。孫學軍等的研究也證明,呼吸2%的氫可以治療新生兒腦缺血缺氧損傷。隨后,孫學軍等成功制備了飽和氫注射液,并與國內(nèi)40多家實驗室開展合作,先后發(fā)現(xiàn)該注射液對疼痛、關(guān)節(jié)炎、急性胰腺炎、老年性癡呆、慢性氧中毒、一氧化碳中毒遲發(fā)性腦病、肝硬化、脂肪肝、脊髓創(chuàng)傷、慢性低氧、腹膜炎、結(jié)腸炎、新生兒腦缺血缺氧損傷、心肌缺血再灌注損傷、腎缺血再灌注損傷和小腸缺血再灌注損傷等具有良好的治療作用。這些研究說明,氫是一種理想的自由基、特別是毒性自由基的良好清除劑,具有潛在的臨床應用前景。1.氫是主要的工業(yè)原料,也是最重要的工業(yè)氣體和特種氣體,在石油化工、電子工業(yè)、冶金工業(yè)、食品加工、浮法玻璃、精細有機合成、航空航天等方面有著廣泛的應用。同時,氫也是一種理想的二次能源( 二次能源是指必須由一種初級能源如太陽能、煤炭等來制取的能源)。在一般情況下,氫極易與氧結(jié)合。這種特性使其成為天然的還原劑使用于防止出現(xiàn)氧化的生產(chǎn)中。在玻璃制造的高溫加工過程及電子微芯片的制造中,在氮氣保護氣中加入氫以去除殘余的氧。在石化工業(yè)中,需加氫通過去硫和氫化裂解來提煉原油。氫的另一個重要的用途是對人造黃油、食用油、洗發(fā)精、潤滑劑、家庭清潔劑及其它產(chǎn)品中的脂肪氫化。由于氫的高燃料性,航天工業(yè)使用液氫作為燃料。
2.用作合成氨、合成甲醇、合成鹽酸的原料,冶金用還原劑,石油煉制中加氫脫硫劑等 一、氫氣治療疾病的概況
2007年,Ohsawa的關(guān)于氫氣選擇性抗氧化和對大鼠腦缺血治療作用的報道是該領(lǐng)域具有開創(chuàng)意義的工作。雖然早在1975年和2001年就有關(guān)于氫氣抗氧化的報道,但2001年是研究呼吸800 kpa氫氣14天的效應,而2007年報道是呼吸2kpa氫氣不足1小時的效應,兩者分壓相差400倍,呼吸時間相差600倍,所以這絕對是完全不同性質(zhì)的工作。該研究將大鼠中動脈臨時阻斷90分鐘(將一根縫合線插到大腦中動脈起始段),然后再灌流,這是經(jīng)典的腦中風動物模型,類似腦缺血后再恢復血流的情況。在恢復血液供應前5分鐘開始給動物呼吸含氫氣1、2、4%的混合氣體35分鐘,結(jié)果發(fā)現(xiàn)動物腦組織壞死體積非常顯著地減少。日本學者將這種作用歸因于氫氣可以選擇性中和羥基自由基(羥基自由基是生物體毒性最強的自由基),盡管氫氣也可以中和亞硝酸陰離子,但作用比較弱。該文章發(fā)表后,迅速引起國際上的廣泛關(guān)注,大批臨床和基礎(chǔ)醫(yī)學學者迅速跟進,至2014年已經(jīng)有63個疾病類型被證明可以被氫氣有效治療。每年氫氣生物學文章數(shù)量,如2007年3篇、2008年15篇、2009年26篇、2010年50篇、2011年63篇、2012年95篇,呈現(xiàn)爆發(fā)式增長。氫氣的分子效應可在多種組織和疾病存在,例如大腦、脊髓、眼、耳、肺、心、肝、腎、胰腺、小腸、血管、肌肉、軟骨、代謝系統(tǒng)、圍產(chǎn)期疾病和炎癥等。在上述這些器官、組織和疾病狀態(tài)中,氫氣對器官缺血再灌注損傷和炎癥相關(guān)疾病的治療效果最顯著,有4篇文章涉及到惡性腫瘤。
二、氫氣治療疾病的病理生理學機制
關(guān)于氫氣治療疾病病理生理學機制主流觀點仍是氫氣的選擇性抗氧化,在選擇性抗氧化基礎(chǔ)上,人們相繼證明氫氣對各類疾病過程中的氧化損傷,炎癥反應、細胞凋亡和血管異常增生等具有治療作用?;钚匝踉诟黝愋哪X血管疾病如中風和心肌梗死、代謝性疾病如糖尿病動脈硬化等人類重要急性和慢性疾病的病理生理進程中扮演了重要角色,它是分子氧在還原過程中的中間產(chǎn)物,包括以氧自由基形式存在和非氧自由基形式存在的兩大類物質(zhì),其中氧自由基又包括羥自由基、超氧陰離子、一氧化氮、亞硝酸陰離子等物質(zhì)。生理情況下,活性氧在體內(nèi)不斷產(chǎn)生,也不斷被清除,處于動態(tài)平衡。但在缺血、炎癥等病理狀態(tài)下,機體將產(chǎn)生大量的活性氧。其中,羥自由基和過氧亞硝基陰離子毒性較強,是細胞氧化損傷的主要介質(zhì)。而一氧化氮、超氧陰離子和過氧化氫等物質(zhì)毒性較弱,具有重要的信號轉(zhuǎn)導作用。既往在抗氧化損傷的治療中,還原性過強的藥物可能導致機體氧化- 還原狀態(tài)出現(xiàn)新的失衡。2007 年Ohsawa等人研究證實,氫氣能夠選擇性清除毒性較強的羥自由基和亞硝酸陰離子,而對其它具有重要生物學功能、毒性較低的活性氧影響不大,此即氫氣的選擇性抗氧化作用。該作用為抗氧化治療提供了新的思路。早在2001 年,Gharib等人報道吸入8 個大氣壓的氫氣對肝臟血吸蟲感染引起的炎癥反應具有治療作用,他們認為氫氣與羥自由基直接反應是氫氣抗炎作用的基礎(chǔ)。2009 年Kajiya等人報道氫氣能明顯抑制葡聚糖硫酸鈉誘發(fā)的結(jié)腸炎癥反應,減少受損結(jié)腸的炎癥因子水平,減輕炎癥的病理損傷,改善預后。氫氣的抗炎作用與其抑制活性氧產(chǎn)生、中和羥自由基、抑制促炎因子釋放有關(guān)。另外,巨噬細胞在炎癥反應和免疫調(diào)節(jié)中起重要作用,氫氣對巨噬細胞的調(diào)節(jié)為其抗炎作用奠定了基礎(chǔ)。孫學軍等2008 年的研究發(fā)現(xiàn),氫氣能減少大鼠缺血缺氧模型的組織損傷,呼吸低濃度的氫氣可時間依賴性地減少凋亡酶Caspase-3和Caspase-12 的活性,減少凋亡陽性細胞數(shù)量,研究提示氫氣的作用與減少Caspase 依賴性凋亡有關(guān)。Kubota等報道使用含氫氣的水滴眼具有抗角膜血管增生的作用。
三、氫氣對中樞神經(jīng)系統(tǒng)疾病的治療作用
氫氣生物學效應發(fā)現(xiàn)以來,氫氣對以腦血管疾病為代表和以老年性癡呆為代表的中樞神經(jīng)系統(tǒng)疾功能紊亂都具有明顯的保護作用。
氫氣對腦血管病的治療作用
Ohsawa等2007年報道的呼吸氫氣對大鼠左大腦中動脈阻斷模型的治療作用后。孫學軍等很快證明呼吸氫氣對新生兒窒息引起的缺血缺氧性腦損傷具有理想的治療作用,發(fā)現(xiàn)氫氣對缺血缺氧性腦損傷后神經(jīng)細胞凋亡酶活性有抑制作用,凋亡酶活性下降導致神經(jīng)細胞凋亡減少,使神經(jīng)細胞壞死減少。從而減輕了腦損傷,保護了成年后的腦功能。氫氣對心臟停跳引起的腦損傷具有保護作用,這進一步肯定了氫氣對缺血缺氧性腦損傷的保護作用。衣達拉奉是唯一被批準用于中風治療的抗氧化藥物,和單純使用衣達拉奉相比,氫氣聯(lián)合使用衣達拉奉上述核磁共振檢測指標均獲得更好的改善。美國Loma Linda神經(jīng)外科研究所和南京醫(yī)科大學、浙江大學附屬醫(yī)院神經(jīng)外科等三家實驗室先后報道氫氣呼吸和注射氫氣生理鹽水對腦出血和珠網(wǎng)膜下腔出血引起的早期腦損傷、神經(jīng)細胞壞死、腦水腫和血管痙攣等具有理想的保護作用。
氫氣對神經(jīng)退行性疾病的治療作用
巴金森病是腦干神經(jīng)核黑質(zhì)內(nèi)多巴胺神經(jīng)元死亡引起的疾病,經(jīng)常是許多其他神經(jīng)退行性疾病如老年性癡呆的繼發(fā)表現(xiàn)。孫學軍等在模型制備前1周開始給動物隨意飲用氫氣飽和水,結(jié)果發(fā)現(xiàn)該治療可完全消除單側(cè)巴金森病癥狀的發(fā)生。非治療組動物注射側(cè)多巴胺神經(jīng)元數(shù)量比對照側(cè)減少到40.2%,而治療組僅減少到83%。即使在模型制備后3天開始給氫氣水治療,單側(cè)巴金森病癥狀仍可以被抑制,但治療效果低于預先治療,神經(jīng)元數(shù)量比對照側(cè)減少到76.3%。預先治療組動物在模型制備后48小時,紋狀體內(nèi)代表多巴胺神經(jīng)元末梢的酪氨酸羥化酶活性在模型對照組和治療組均顯著下降。Fujita等用MPTP誘導的小鼠巴金森病模型證明氫氣具有類似效應。研究結(jié)果表明,和其他如銀杏葉比較,氫氣具有更理想的治療效果。
四、氫氣對肝臟病的治療作用
氫氣在肝臟領(lǐng)域的應用研究十分突出,是早在2001年,法國潛水醫(yī)學領(lǐng)域就有學者希望證明氫氣的抗氧化作用,在馬賽法國著名飽和潛水設(shè)備公司COMEX SA的設(shè)備、技術(shù)和人員幫助下,他們開展了這一研究。讓感染了肝日本曼氏血吸蟲病的小鼠連續(xù)14天呼吸氫氧混合氣(氫氣濃度為87.5%,分壓為0.7 Mpa),觀察對小鼠肝臟功能、肝組織氧化損傷、纖維化和血液炎癥反應等方面的影響,研究結(jié)果證明,連續(xù)呼吸高壓氫氣對肝臟血吸蟲病動物的肝組織損傷、炎癥反應和后期的肝纖維化均有非常顯著的保護作用。Fukuda 等在2007 年制作了大鼠肝臟缺血再灌注的模型,通過對組織標本的HE 染色加MDA 加肝功能酶學檢測,發(fā)現(xiàn)氫氣療法對肝臟的缺血損傷有非常明顯的治療效果。2009 年時,哈佛大學口腔醫(yī)院的學者Kajiya 等在實驗中讓大老鼠喝下能產(chǎn)生氫氣的細菌,發(fā)現(xiàn)對伴刀豆球蛋白誘導的肝炎具有預防作用,如果用抗生素殺滅這些細菌,則抗肝炎的作用消失,這顯示了氫氣對肝炎的預防與治療作用。他們還證明,飲用氫氣飽和水對伴刀豆球蛋白誘導的肝炎具有類似的治療效果。同年,Tsai 等發(fā)現(xiàn)飲用富氫電解水可以保護小鼠四氯化碳誘導的肝臟損傷。中國學者孫漢勇等采用GalN/LPS,CCl4 和DEN 3 種肝損傷動物模型,通過檢測氫氣、活性氧水平,評價氧化損傷、細胞凋亡和炎性反應程度,發(fā)現(xiàn)腹腔注射氫氣生理鹽水對急性肝臟損傷、肝纖維化和肝臟細胞增生均具有顯著的抑制作用,同時細胞碉亡相關(guān)分子如JNK和caspase-3 活性下降,研究結(jié)果證明氫氣不僅能治療急性肝臟損傷,而且能治療肝硬化。劉渠等研究認為,腹腔注射氫氣生理鹽水通過提高肝臟抗氧化能力,抑制肝臟炎性反應能治療膽管阻塞后黃疸和肝損傷,這對臨床上的指導意義很大。對非酒精性脂肪肝的研究證明,長時間飲用氫氣水可以對抗高脂飲食引起的脂肪肝,不僅對肝臟功能、肝形態(tài)學如纖維化,而且對脂肪肝相關(guān)細胞內(nèi)信號通路均有明顯的阻斷效應,該效果可以和傳統(tǒng)的治療脂肪肝的藥物吡格列酮(促進胰島素受體敏感性,降血脂)治療效果相嫣美。長期飲用氫氣水不僅可以對抗脂肪肝,而且可以顯著減少這種脂肪肝晚期轉(zhuǎn)化成肝癌的比例,也就是說可以減少脂肪肝發(fā)生肝癌的可能性。氫氣可以通過促進一種重要的信號分子FGF 21發(fā)揮減肥和治療脂肪肝的效果。氫氣在肝臟疾病的臨床研究十分缺乏,2012年韓國學者Kang 等對49例接受放射治療的惡性肝癌病人,采用隨機安慰劑對照方法,給病人在放射治療期間飲用一定量的金屬鎂制備的氫氣水,通過對生活質(zhì)量進行評價,發(fā)現(xiàn)該氫氣水可顯著提高肝癌病人放射治療后的生活量,同時可以降低血液中氧化應激指標。氫氣作為一種選擇性抗氧化物質(zhì),氫對肝臟缺血、藥物性肝炎、膽管阻塞引起的肝硬化、脂肪肝等多種類型的肝臟疾病具有有效和明顯的治療作用。
五、氫氣的臨床研究進展
到2013年四月為至,先后有7個疾病臨床研究報道,分別是二型糖尿病、代謝綜合癥、血液透析、炎癥/線粒體肌肉病、腦干缺血和放射治療副作用和系統(tǒng)性紅斑狼瘡。從世界衛(wèi)生組織注冊的信息中可以發(fā)現(xiàn),也有一些沒有發(fā)表論文的臨床研究。這些研究報告顯示氫氣在人體脂代謝和糖代謝中的關(guān)鍵的調(diào)節(jié)作用。①反應原理(利用金屬活動性比氫強的金屬單質(zhì)與酸反應,置換出氫元素)
注意:
1、鉀、鈣、鈉等金屬與稀酸反應時,會優(yōu)先置換出水中的氫并生成相應的堿,且反應過于劇烈
2、選取的金屬應與酸反應速率適中,產(chǎn)生氣泡均勻
3、不能使用硝酸或濃硫酸,因為這兩種酸具有強氧化性,反應將會生成NO2或SO2
Zn+H2SO4(稀)===ZnSO4+H2↑;Zn+2HCl===ZnCl2+H2↑
②收集
1.排水集氣法(用于收集難溶于水的氣體)
優(yōu)點:可以收集到較純凈的氣體 缺點:收集到的氣體較濕潤
2.向下排空氣法(用于收集密度比空氣小,不與空氣中成分反應的氣體),
優(yōu)點:過程簡潔 缺點:收集到的氣體不純
③電解水實驗
電解就是將兩根金屬或碳棒(即電極)放在要分解的物質(zhì)(電解質(zhì))中, 然后接上電源,使電流通過液 體?;衔锏年栯x子移到帶負電的電極(陰極),陰離子移到帶正電的電極(陽極),化合物分為二極。
用鋅與稀硫酸反應:
Zn+H2SO4=ZnSO4+H2↑
注意:這里最好不用鹽酸是因為該反應放熱,鹽酸會揮發(fā)出氯化氫氣體,使制得的氣體含有氯化氫雜質(zhì)。
用鋁和氫氧化鈉溶液反應制?。?br>2Al+2NaOH+6H2O=2Na[Al(OH)4]+3H2↑
注:市場上零壓氫氣機就是根據(jù)鋁和氫氧化鈉反應制氫充球。因為是開放性,是一邊放料一邊充球,所以機內(nèi)是無氣壓的,安全系數(shù)較高。 ①水煤氣法(主要成分CO和H2,C+H2O=高溫=CO+H2)
②電解水的方法制氫氣(2H2O=通電=O2↑+2H2↑)
③電解飽和食鹽水(2NaCl+2H2O=通電=2NaOH+H2↑+Cl2↑)原始氫氣是宇宙大爆炸由原始粒子形成的氫氣,大部分分布在宇宙空間內(nèi)和大的星球中,是恒星的核燃料,是組成宇宙中各種元素及物質(zhì)的初始物質(zhì)。地球上沒有原始氫氣因為地球的引力束縛不了它。只有它的化合物。
人造氫氣生產(chǎn)方法
可分為以下幾種⒈ 工業(yè)氫氣生產(chǎn)方法:
⑴由煤和水生產(chǎn)氫氣(生產(chǎn)設(shè)備煤氣發(fā)生設(shè)備,變壓吸附設(shè)備)
將水蒸氣通過熾熱的炭層:C+H2O(g)=高溫=CO+H2(水煤氣),再低溫分離
⑵由裂化石油氣生產(chǎn)(生產(chǎn)設(shè)備裂化設(shè)備,變壓吸附設(shè)備,脫碳設(shè)備)
CH4=高溫催化劑=C+2H2
⑶電解水生產(chǎn)(生產(chǎn)設(shè)備電解槽設(shè)備)
⑷工業(yè)廢氣。
⒉民用氫氣生產(chǎn)方法:
⑴氨分解(生產(chǎn)設(shè)備汽化爐,分解爐,變壓吸附設(shè)備)
⑵由活潑金屬與酸(生產(chǎn)設(shè)備不銹鋼或玻璃容器設(shè)備)
(3)強堿與鋁或硅(生產(chǎn)設(shè)備充氫氣球機設(shè)備)一般生產(chǎn)氫氣球都用此方法。
Si+2NaOH+H2O=加熱=Na2SiO3+2H2↑
(4)甲醇裂解(生產(chǎn)設(shè)備導熱油爐,甲醇汽化裂解設(shè)備,變壓吸附裝置)一般用氫氣量較大化工廠均用此方法。
CH3OH=高溫催化=2H2↑+CO↑,低溫分離
⒊試驗室氫氣生產(chǎn)方法:
硫酸與鋅粒(生產(chǎn)設(shè)備:啟普發(fā)生器)
4.其他
(1)由重水電解。
(2)由液氫低溫精鎦。
工業(yè)制法
一、電解水制氫 多采用鐵為陰極面,鎳為陽極面的串聯(lián)電解槽(外形似壓濾機)來電解苛性鉀或苛性鈉的水溶液。陽極出氧氣,陰極出氫氣。該方法成本較高,但產(chǎn)品純度大,可直接生產(chǎn)99.7%以上純度的氫氣。這種純度的氫氣常供:①電子、儀器、儀表工業(yè)中用的還原劑、保護氣和對坡莫合金的熱處理等,②粉末冶金工業(yè)中制鎢、鉬、硬質(zhì)合金等用的還原劑,③制取多晶硅、鍺等半導體原材料,④油脂氫化,⑤雙氫內(nèi)冷發(fā)電機中的冷卻氣等。像北京電子管廠和科學院氣體廠就用水電解法制氫。利用電解飽和食鹽水產(chǎn)生氫氣
如2NaCl+2H2O=電解=2NaOH+Cl2↑+H2↑
二、水煤氣法制氫 氣用無煙煤或焦炭為原料與水蒸氣在高溫時反應而得水煤氣(C+H2O→CO+H2—熱)。凈化后再使它與水蒸氣一起通過觸媒令其中的CO轉(zhuǎn)化成CO2(CO+H2O→CO2+H2)可得含氫量在80%以上的氣體,再壓入水中以溶去CO2,再通過含氨蟻酸亞銅(或含氨乙酸亞銅)溶液中除去殘存的CO而得較純氫氣,這種方法制氫成本較低產(chǎn)量很大,設(shè)備較多,在合成氨廠多用此法。有的還把CO與H2合成甲醇,還有少數(shù)地方用80%氫的不太純的氣體供人造液體燃料用。像北京化工實驗廠和許多地方的小氮肥廠多用此法。
三、由石油熱裂的合成氣和天然氣制氫 石油熱裂副產(chǎn)的氫氣產(chǎn)量很大,常用于汽油加氫,石油化工和化肥廠所需的氫氣,這種制氫方法在世界上很多國家都采用,在中國的石油化工基地如在慶化肥廠,渤海油田的石油化工基地等都用這方法制氫氣 也在有些地方采用(如美國的Bay、way和Batan Rougo加氫工廠等)。
四、焦爐煤氣冷凍制氫 把經(jīng)初步提凈的焦爐氣冷凍加壓,使其他氣體液化而剩下氫氣。此法在少數(shù)地方采用(如前蘇聯(lián)的Ke Mepobo工廠)。
五、電解食鹽水的副產(chǎn)氫 在氯堿工業(yè)中副產(chǎn)多量較純氫氣,除供合成鹽酸外還有剩余,也可經(jīng)提純生產(chǎn)普氫或純氫。像化工二廠用的氫氣就是電解鹽水的副產(chǎn)。
利用電解飽和食鹽水產(chǎn)生氫氣:如2NaCl+2H2O=電解=2NaOH+Cl2↑+H2↑
六、釀造工業(yè)副產(chǎn)
用玉米發(fā)酵丙酮、丁醇時,發(fā)酵罐的廢氣中有1/3以上的氫氣,經(jīng)多次提純后可生產(chǎn)普氫(97%以上),把普氫通過用液氮冷卻到—100℃以下的硅膠列管中則進一步除去雜質(zhì)(如少量N2)可制取純氫(99.99%以上),像北京釀酒廠就生產(chǎn)這種副產(chǎn)氫,用來燒制石英制品和供外單位用。
七、鐵與水蒸氣反應制氫
3Fe+4H2O=高溫=Fe3O4+4H2
但品質(zhì)較差,此系較陳舊的方法現(xiàn)已基本淘汰
八、金屬鎂和水的反應制氫
Mg+H20--->Mg(oH)2+H2
通過某些礦物質(zhì)的參與,鎂會在冷水中緩慢均衡地反應,并生成豐富的氫氣。
其他
工業(yè)上用水和紅熱的碳反應
C+H2O=高溫=CO+H2
制取氫氣的新方法
1.用氧化亞銅作催化劑并用紫外線照射從水中制取氫氣。
2.用新型的鉬的化合物做催化劑從水中制取氫氣。
3.用光催化劑反應和超聲波照射把水完全分解的方法。
4.陶瓷跟水反應制取氫氣。
5.生物質(zhì)快速裂解油制取氫氣。
6.從微生物中提取的酶制氫氣。
7.用細菌制取氫氣。
8.用綠藻生產(chǎn)氫氣。
9.有機廢水發(fā)酵法生物制氫氣。
10.利用太陽能從生物質(zhì)和水中制取氫氣。
利用太陽能從生物質(zhì)和水中制取氫氣是最佳的制取氫氣的方法。理由是太陽能能量巨大、取之不盡、用之不竭、而且清潔、無污染、不需要開采、運輸。怎樣制取氫氣的成本就大大降低。
11.用二氧化鈦作催化劑,在激光的照射下,讓水分解成氫氣和氧氣.
12.硼和水蒸氣在高溫下反應制取氫氣,化學方程式為2B+6H2O=高溫=2H3BO3+3H2 氫作為一種清潔能源已被廣泛重視,并普遍作為燃料電池的動力源,然而制取氫的傳統(tǒng)方法成本高,技術(shù)復雜。美國研究人員日前開發(fā)出一種利用木屑或農(nóng)業(yè)廢棄物的纖維素制取氫的技術(shù),有望解決氫制取費用高的難題。
來自美國弗吉尼亞理工大學、橡樹嶺國家實驗室等機構(gòu)的研究人員發(fā)表報告說,他們把14種酶、1種輔酶、纖維素原料和加熱到32攝氏度左右的水混合,制造出純度足以驅(qū)動燃料電池的氫氣。
研究人員說,他們的“一鍋燴”過程有不少進步,比如采用與眾不同的酶混合物,還提高了氫氣的生成速度。此外,除了把纖維素中分解出的糖轉(zhuǎn)化為化學能量外,這一過程還可產(chǎn)出高質(zhì)量的氫。
研究人員說,他們主要使用從木屑中分解的纖維素原料制取氫,不過也可以使用稻草、廢棄的莊稼稈等。木屑或農(nóng)業(yè)廢棄物資源非常豐富,利用它們制取氫,不僅可降低制造成本,而且將大大擴大生產(chǎn)氫的原料資源。制法
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